Lipidy Lékařská chemie a biochemie 2. ročník - zimní semestr Doc. Tomáš Navrátil, PhD. Lékařská chemie a biochemie 2. ročník - zimní semestr Lipidy © Ústav lékařské biochemie a laboratorní diagnostiky, 1. lékařská fakulta, Univerzita Karlova a Všeobecná fakultní nemocnice v Praze, 2005 - 2020 1. LF UK Ústav lékařské biochemie a laboratorní diagnostiky

MASTNÉ KYSELINY (fatty acids) = organické kyseliny s delším alifatickým řetězcem, který jim dává nepolární charakter Rozdělujeme je: nasycené – žádná dvojná vazba nenasycené – jedna a více dvojných vazeb 1. Nasycené MK Název kyseliny Počet uhlíků Kys. máselná (butyric acid) 4 Kys. valerová (valeric acid) 5 Kys. kaproová (caproic acid) 6 Kys. laurová (lauric acid) 12 Kys. myristová (myristic acid) 14 Kys. palmitová (palmic acid) 16 Běžné v rostlinných a živočišných tucích Kys. stearová (stearic acid) 18 Kys. arachidonová (arachidic acid) 20 Lipidy 2019/2020

2. Nenasycené MK = = a) s jednou dvojnou vazbou - monoenové b) s více dvojnými vazbami – polyenové, „pufa“ Způsoby označování počtu a pozice dvojných vazeb: 18:1;9 nebo Δ9 18:1 = nebo ω9, C 18:1 nebo N – 9, 18:1 = podle polohy dvojné vazby od koncového (ω) uhlíku se řadí MK do sérií (ω3, ω6...) Lipidy 2019/2020

Nejdůležitější nenasycené MK: Počet uhlíků a poloha dvojné vazby Série Triviální název MK Systematický název MK Monoenové (jedna = vazba) 16:1;9 ω7 palmitoolejová cis-9-hexadecenová 18:1;9 ω9 olejová cis-9-oktadecenová elaidová trans-9-oktadecenová 22:1;13 eruková cis-13-dokosenová Dienové (dvě = vazby) 18:2;9,12 ω6 linolenová all-cis-9,12-oktadekadienová Trienové (tři = vazby) 18:3;6,9,12 γ-linolenová all-cis-6,9,12-oktadekatrienová 18:3;9,12,15 ω3 α-linolenová all-cis-9,12,15-oktadekatrienová Tetraenové (čtyři = vazby) 20:4;5,8,11,14 arachidonová all-cis-5,8,11,14-eikosatetraenová Pentaenové (pět = vazeb) 20:5;5,8,11,14,17 timnodonová all-cis-5,8,11,14,17-eikosapentaenová 22:5;7,11,13,16,19 klupanodonová all-cis-7,11,13,16,19-dokosapentaenová Hexaenové (šest = vazeb) 22:6;4,7,10,13,16,19 cervonová all-cis-4,7,10,13,16,19-dokosahexaenová ω3 nenasycené mastné kyseliny mají velký význam pro správný vývoj a funkci centrálního nervového systému a jejich dostatečný přívod potravou snižuje riziko atherosklerosy. Zdroje: mořské řasy, rybí tuk, lněné semínko Lipidy 2019/2020

Ikosanoidy (eicosanoids, z řeč. – eicosa = 20) sloučeniny odvozené od dvacetiuhlíkatých polyenových mastných kyselin, zejména od kyseliny arachidonové (20:4;5,8,11,14, syst. název – all-cis-5,8,11,14-eikosatetraenová). Tyto substance hrají roli tkáňových (lokálních) působků (hormonů). arachidonát Mezi ikosanoidy počítáme: a) prostaglandiny – je jich velké množství PGD2 prostacykliny PGI2 Lipidy 2019/2020

Ikosanoidy (pokračování) TXB2 b) thromboxany c) leukotrieny leukotrien B4 lipoxiny LXA4 TRIACYLGLYCEROLY Uhlíky C1 a C3 nejsou identické! - enzymy je rozlišují Lipidy 2019/2020

Cyklooxygenáza, Lipooxygenázy Cyklooxygenáza (syntéza prostanoidů) Kys. arachidonová Cyklooxygenáza 5-lipogenáza (syntéza leukotrienů) Kys. arachidonová 15-lipooxygenáza-syntéza lipoxinů A a B přes 15 HPETE O2 5-lipogenáza 5-HEPTE = kyselina 5-HydroPeroxyEikosaTetraEnová Lipidy 2019/2020

Cytochrom P-450-monooxygenázy syntéza kyselin epoxyeikosatrienových Kys. arachidonová Cytochrom P-450-monooxygenázy Kys. epoxyeikosatrienová Hydroláza Kys. dihydroxyeikosatetraenová Lipidy 2019/2020

FOSFOLIPIDY můžeme je odvodit od kyseliny fosfatidové Na kyselinu fosforečnou se mohou esterovou vazbou navazovat různé alkoholy: cholin – vznikne fosfatidylcholin ethanolamin – vznikne fosfatidylethanolamin AMK serin – vznikne fosfatidylserin cyklický inositol – vznikne fosfatidylinositol Pokud se na glycerol navážou dvě fosfatidové kyseliny, vznikne difosfatidylglycerol, známý spíše pod triviálním názvem kardiolipin získává se z hovězích srdcí využívá se v diagnostice příjice (syfilis, lues) – v krevním séru jsou během tohoto onemocnění přítomny protilátky reagující s tímto fosfolipidem Pokud je místo glycerolu přítomen alkohol sfingenin, vznikají sfingomyeliny Lipidy 2019/2020

DĚLENÍ LIPIDŮ a) jednoduché acylglyceroly, neutrální látky glycerol + 3 acyly = triacylglycerol zásobní látky v tukových buňkách – dělí se podle zastoupení MK - tuhé tuky – nasycené MK - oleje – nenasycené MK nenasycené MK – esenciální látky (vitamin F) b) složité na jeden uhlík glycerolu navázán zbytek kyseliny fosforečné (fosfát) – na něj se mohou vázat další látky lipidy = fosfolipidy sacharidy = glykolipidy obě jsou hlavní složkou biologických membrán - mají polární a nepolární část molekuly, v polární oblasti velká variabilita Lipidy 2019/2020