ORGANICKÉ SLOUČENINY OBSAHUJÍCÍ SÍRU

THIOLY nebo MERKAPTANY mohou být považovány za deriváty R – O – H R – S – H R – O – R R – S – R alkohol nebo thioalkohol ether thioether fenol merkaptoalkohol nebo thiofenol R – O – O – R R – S – S - R peroxid disulfid THIOLY nebo MERKAPTANY mohou být považovány za deriváty hydrogensulfidů, ve kterých je jeden vodíkový atom nahrazen alkylovou nebo arylovou skupinou. Sloučeniny obsahující - SH skupinu CH3 – SH methanthiol nebo merkaptomethanol CH3 – CH2 – SH ethanthiol nebo merkaptoethanol CH3 – CH2 – CH - CH2 - CH3 3 - pentanthiol | SH

Jednou z charakteristických vlastností thiolů je jejich silný nepříjemný zápach. Thioly jsou silnější kyseliny než alkoholy. R – S – H + H2O → R – S- + H3O+ Ka = 10-8 R – O – H + H2O → R – O- + H3O+ Ka = 10-17 Thiolová skupina může reagovat s hydroxidovými ionty za vzniku solí – thiolátů. R – S – H + NaOH → R – S- + Na+ + H2O Oxidací thiolů vznikají disulfidy. [-2H] 2 R – S – H ↔ R – S – S – R reakce je vratná Oxidací se spojí dvě molekuly thiolu na disulfid Biologicky významná je oxidace – SH skupiny aminokyseliny cysteinu; uplatňuje se při vytváření komplikované struktury bílkovin. Disulfidové můstky – S – S – poutají navzájem polypeptidové řetězce.

BAL (British Anti Lewisit) COOH COOH COOH COOH | | [-2H] | | NH2 – C – H + NH2 – C – H NH2 – C – H NH2 – C – H | | | | CH2 – S - H H – S - CH2 CH2 – S – S – CH2 cystein cystein cystin Soli olova a rtuti jsou jedovaté, protože reagují se sulfhydrylovými skupinami enzymů (E – S – H). 2 E – S – H + Hg2+ → E – S – Hg – S – E + 2H+ BAL (British Anti Lewisit) CH2 – OH CH2 – OH | | CH – SH + Hg2+ → CH – S + 2H+ | | Hg CH2 – SH CH2 – S 2,3 - dimerkaptopropanol

Sulfidy (S2-). Organickou oxidací sulfidů vznikají sulfoxidy až sulfony. R – S – R sulfid (thioether) O [ox] [ox] || CH3 – S – CH3 CH3 – S – CH3 CH3 – S – CH3 || || dimethylsulfid O O (dimethylthioether) dimethylsulfoxid dimethylsulfon Oxidace thiolů [ox] [ox] [ox] || R – SH R – S – OH R – S – OH R – S – OH || || O O thiol sulfenová k. sulfinová k. sulfonová k. merkaptan Sulfonové kyseliny R – SO3H Sulfonace – reakce s koncentrovanou kyselinou sírovou. C6H6 + H2SO4 → C6H5 – SO3H

Methionin – aminokyselina, biologicky významný sulfid. CH3 – S – CH2 - CH2 – CH – COO- k. α – amino – γ - methylthiomáselná | k. 2 – amino – 4 – (methylthio)butanová NH3+ Methionin je donorem methylové skupiny v látkové přeměně. - CH3 methionin homocystein Glutathion – tripeptid (γ–glutamyl–cysteinyl–glycin) redukovaný – GSH oxidovaný – GSSG Podílí se na redoxních reakcích, je aktivátorem enzymů, antioxidant.

Taurin – kyselina 2 – aminoethansulfonová CH2 - CH2 – SO3H - alifatická sulfonová kyselina | - oxidační a dekarboxylační produkt cysteinu NH2 - součást žlučových kyselin Acetylkoenzym A CH3 – C ~ S - CoA ║ O Acylkoenzym A R – C ~ S - CoA Přenos acylových radikálů