Sloučeniny síry R – SOH sulfenové kyseliny R – SO2H sulfinové kyseliny R – SO3H sulfonové kyseliny
Názvosloví CH3 – SOH methansulfenová kyselina CH3 – CH2 – SO2H ethansulfinová kyselina CH3 – CH2 – CH2 – SO3H propansulfonová kyselina
Sulfenové kyseliny R – S – OH velmi nestálé, ale stálé jsou deriváty R – S – Cl sulfenylchloridy R – S – S – R + Cl2 R – S – Cl
R – S – Cl + R´- OH R – S – O – R´ + HCl R – S – Cl + NH3 R – S – NH2 R – S – Cl + NH2R´ R – S – NH - R´ R – S – Cl + NHR2´ R – S – NR2´
Sulfinové kyseliny R – SO2H celkem stálé, ale snadno se oxidují (redukční činidla) Obecný způsob přípravy: R – MgX + SO2 R – SO2MgX R – SO2MgX + HCl R – SO2H + MgClX
Sulfonové kyseliny velmi silné kyseliny (asi jako kyselina sírová) důležité funkční deriváty: CH3 – SO3H kyselina methansulfonová CH3 – SO2Cl methansulfonylchlorid CH3 – SO3CH3 methylmethansulfonát CH3 – SO2NH2 methansulfonamid
Sulfonylchloridy Redukce:
Hydrolýza: R – SO2Cl + H2O R – SO3H + HCl
R – SO2Cl + R´ – OH R – SO2 – O – R´ + HCl Příprava esterů a amidů: R – SO2Cl + R´ – OH R – SO2 – O – R´ + HCl
Estery sulfonových kyselin jsou dobrá alkylační činidla: R – SO2 – O – C2H5 + KCl C2H5Cl + R – SO3K
Amidy sulfonových kyselin mají kyselé vlastnosti:
R – H + SO2 + Cl2 R - SO2Cl + HCl Příprava chloridů sulfonových kyselin: R – SO2 – OH + PCl5 R – SO2 – Cl + POCl3 + HCl R – SO2 – ONa + PCl5 R – SO2 – Cl + POCl3 + NaCl Sulfochlorace: R – H + SO2 + Cl2 R - SO2Cl + HCl Chlorsulfonace:
Příprava sulfonových kyselin:
Alifatické alkylací siřičitanů:
Aromatické sulfonací:
Shrnutí kapitoly. Na alifatický řetězec je možno vnést sulfoskupina alkylací siřičitanu, na aromatický kruh sulfonací aromatické sloučeniny. Sulfonace je vratná, je tedy možná desulfonace aromatických sulfonových kyselin. Chloridy, estery a amidy sulfonových kyselin je možno připravit analogicky jako odpovídající funkční deriváty karboxylových kyselin.