*.

Prezentace na téma: "*."— Transkript prezentace:

1 *

2 Jana Holubováa, Eva Černoškováb, Marek Liškac, Mária Chromčíkovác
Skelný stav Zdeněk Černošeka Jana Holubováa, Eva Černoškováb, Marek Liškac, Mária Chromčíkovác aKatedra obecné a anorganické chemie, Fakulta chemicko-technologická, Univerzita Pardubice, nám. Legií 565, Pardubice bSpolečná laboratoř chemie pevných látek ÚMCH AV ČR a Univerzity Parubice, Studentská 84, Pardubice cVitrum Laugaricio, Centrum kompetencie skla ÚACh SAV, Trenčianskej univerzity A. Dubčeka a RONA Lednické Rovne Študentská 2, Trenčín

3 unsolved problem in solid state theory is the theory of the nature
"The deepest and most interesting unsolved problem in solid state theory is the theory of the nature of glass and of the glass transition." Philip W. Anderson, Nobel Prize for Physics 1977

4

5 Vznik skla

6 ? Skelný přechod - Termodynamický fázový přechod - Entropický model
pozorován poprvé v r. 1933 - Termodynamický fázový přechod ? - Entropický model - Relaxačně-kinetický model - Model volného objemu

7 Termodynamický fázový přechod
Skelný přechod Termodynamický fázový přechod Extenzívní termodynamické veličiny (H, S, V) jsou spojité, jejich první derivace jsou nespojité ? fázový přechod druhého řádu

8 Cp(metastabilní tavenina) > Cp(krystal) ~ Cp(sklo)
Skelný přechod Entropický model Podchlazená tavenina je termodynamicky nerovnovážný systém s přebytkem entropie. Cp(metastabilní tavenina) > Cp(krystal) ~ Cp(sklo) (Walter Kauzmann) ? TK Tg Tg = TK Ideální sklo

9 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model τ - střední relaxační čas t - experimentální čas Debořino číslo DN = τ/t τ equilibrium

10 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model τ > t τ ~ t τ < t

11 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model Fiktivní teplota Tf – charakterizuje strukturu (A. Q. Tool)

12 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model Kohlrausch-Williams-Watts distribuce relaxačních časů - neexponencialita Tool-Narayanaswamy-Moynihan x - nelinearita vliv struktury vliv teploty

13 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model τ = / K Index fragility m (C. A. Angell) STRONG Arrhenius FRAGILE VFT

14 Relaxačně-kinetický model
Skelný přechod Relaxačně-kinetický model Kooperativní děje (G. Adam, J. H. Gibbs, 1965) ?

15 Lineární roztažnost při malém Vf.
Skelný přechod Model volného objemu V = Vo + Vf Vo – obsazený objem Vf – volný objem T. G. Fox, P. J. Flory (1950) ? Lineární roztažnost při malém Vf. Nesměrovost vazeb. Doolittlova rovnice (A. K. Doolittle, 1951)

16 Některé experimentální výsledky
Skelný přechod Některé experimentální výsledky

17 Některé experimentální výsledky
Skelný přechod Některé experimentální výsledky vliv kinetické složky na určení Tg konvenční DSC reversibilní složka kinetická složka q1 < q2

18 Některé experimentální výsledky
Skelný přechod Některé experimentální výsledky Se viscosity A. Tverjanovich, J. Non-Cryst. Solids 298 (2002) 226. log

19 Některé experimentální výsledky
Skelný přechod Některé experimentální výsledky

20 Skelný stav Izotermické enthalpické relaxace Skelný přechod
Krystalizace podchlazené taveniny

21 Skelný stav