ORGANICKÁ CHEMIE DUSÍKU

Obecný vzorec aminů R-NH2 1–3 atomy H

Dělení aminů a) primární b) sekundární c) terciární a b c

Názvosloví aminů anilin ethyldimethylamin trimethylamin aminobenzen fenylamin

Názvosloví aminů hexamethylendiamin fenylmethylamin ethylfenylmethylamin

donor elektronového páru amin H R N H donor elektronového páru donor-akceptorová = koordinačně-kovalentní vazba

Charakter aminoskupiny zásaditý a nukleofilní charakter

Amoniové sole CH3NH3+ Cl- CH3NH2 + HCl …………………… methylamoniumchlorid

Vliv aminoskupiny H δ+ δ- CH3 N H týká se σ elektronů - Indukční efekt

Vliv aminoskupiny týká se π elektronů + Mezomerní efekt

Fyzikální vlastnosti jedovaté s počtem atomů C se zvyšuje teplota tání a varu methylamin a ethylamin – plynné látky anilin – jedovatá kapalina naftylaminy – pevné látky aminy s krátkým uhlovodíkovým řetězcem jsou jsou rozpustné ve vodě

Příprava aminů - katalytická hydrogenace redukcí nitro- a nitrososloučenin příklad: zapište rovnici redukce nitrobenzenu - katalytická hydrogenace Cu, H2,↑p aminobenzen

Příprava aminů C6H5NO2 + 3H2S  C6H5NH2 + 2H2O + 3S C6H5NO2  C6H5NH2 C6H5NO2 + 3H2S  C6H5NH2 + 2H2O + 3S C6H5NO2 + 3Fe + 6HCl  C6H5NH2 + 2H2O + 3FeCl2

Charakter aminoskupiny chemické vlastnosti aminů jsou zásadité R-NH2 + H2O  R-NH3+ + OH- H+ OH- R-NH2 + H+Cl-  R-NH3+Cl-

Chemické vlastnosti aminů D I Z T = reakce s HNO2 => diazoniová sůl -N+≡N konkrétněji: reakce aminu s dusitanem alkalického kovu v prostředí anorganické kyseliny = NaNO2 + HCl; 0°C – 5°C

diazotace aromatické aminy NaNO2 +2HCl Cl- + NaCl + 2H2O benzendiazonium chlorid primární aminy R-NH2 + HNO2 + HCl  R-N+≡N Cl- + 2H2O alkyldiazonium chlorid

Reakce sekundárních aminů s kyselinou dusitou sekundární aminy R R-NH-R + OH-N=O  R2-N-N=O + H2O R dialkylnitrosamin příklad: reakce dimethylaminu s HNO2 dimethylnitrosamin (CH3)2NH + OH-N=O  (CH3)2-N-N=O + H2O nitrosaminy se používají k výrobě hydrazinů R2-N-N=O 

Diazoniové sole nestálé a značně reaktivní skupina -N≡N+ X- X- je aniont silné anorganické kyseliny: Cl-, HSO4-, NO3- reakcí s aromatickými aminy nebo fenoly – tzv. k o p u l a c e => průmyslová výroba azobarviv

Kopulace – výroba azobarviv Cl + -N=N-

Kopulace – výroba azobarviv N,N-dimethylanilin HO3S-C6H5-N+≡N Cl- + C6H5-N(CH3)2 4-sulfobenzendiazoniumchlorid HO3S-C6H5-N=N-C6H5-N(CH3)2 methyloranž Cl +

Azobarviva syntetická barviva – barví přírodní i syntetická vlákna, plasty… rozpustné v nepolárních rozpouštědlech strukturní základ azobenzen C6H5-N=N-C6H5 některá azobarviva - methyloranž, methylčerveň - acidobazické indikátory methyloranž: v kyselém prostředí je oranžové, v zásaditém (alkalickém) prostředí je žluté methyloranž, methylčerveň, dimethylmodř, kongočerveň…..

barevnost organických sloučenin v molekule je přítomna skupina zvaná ch r o m o f o r (řec. chromos = barevný) chromofor absorbuje z bezbarvého světla některou ze složek a odražené světlo se jeví jako doplňková barva př.: absorbuje-li sloučenina modrou složku spektra, jeví se jako žlutá (doplňková barva) chromofor azobarviv je skupina -N=N-

Významné sloučeniny 1) anilín - jedovatá olejvitá kapalina - vstřebává se i přes pokožku - anilínové barvy; léčiva; katalyzátory; plasty; antioxidační činidlo - způsobuje c y a n ó z u – zmodrání konečků prstů, ušních boltců - působí přeměnu hemoglobinu (Fe2+ - transport O2) v methemoglobin (Fe3+) - anilín a aromáty => methemoglobinémie (onemocnění) 2) difenylaminy – vznikají při hnití bílkovin a používají se při výrobě barviv 3) 1,6-hexamethylendiamin – surovina pro výrobu polyamidu 6,6 – nylon + kyselina adipová 4) 2-naftylamin – látka s velmi vysokým karcinogenním účinkem 5) p-fenylendiamin – složka fotografických vývojek 6) benzidin – způsobuje rakovinu močového měchýře H2N- C6H5- C6H5- H2N 7) tenzidy (kvartérní amóniové soli) – složky pracích a čistících prostředků snižující povrchové napětí vody

N+ Cl- kationaktivní tenzid povrchové napětí vody H3C (CH2)17-CH3 N+ Cl- kationaktivní tenzid