1. Formální mechanismus a přesun elektronů (“arrow pushing”) 2. Interpretace reaktivity 3. Predikce hlavního produktu reakce 4. Návrh syntetické sekvence

RETROSYNTÉZA Základní pojmy myšlenkový postup isolace polyfunkční sloučeniny z jednoduchých sloučenin pomocí známých reakcí v logické návaznosti a opačném pořadí kroků než při syntéze Základní pojmy Cílová molekula (TM target molecule ) Retrosyntetická analýza – myšlenkový analytický postup „rozlámání“ TM na fragmenty, tím získáme syntony a jim odpovídající reagenty Liška F.: Organická syntéza - syntonový přístup, VŠCHT Praha 1993, 807080176X

Synteticky ekvivalentní reagenty EtMgBr, EtLi

Nosatec (bělokaz) Multistriatin (IV) Brouk nosatec (bělokaz) přenáší houbovité onemocnění jilmů, multistriatin je jedna ze tří složek feromonu jeho samiček. Multistriatin (IV)

Reálná syntéza

Zvážit průběh vedlejších reakcí ! vonná složka gardénie U obdobné syntézy s isopentylhalogenidem hrozí nebezpečí eliminace Reálná syntéza

Která cesta je reálná?

Typické reakce alkenů - shrnutí 1) Katalytická hydrogenace syn-adice 2) Hydrohalogenace regioselektivita Markovnikovovo pravidlo stabilita karbokationtu ! 3) Hydratace regioselektivita stabilita karbokationtu ! 4) Halogenace (Cl2, Br2, ne I2) stereospecifická (anti)

5) Halogenhydriny a halogenethery anti-adice bromoniový intermediát! 6) Oxymerkurace - demerkurace regioselektivita stejná jako u kysele katalyzované adice vody 7) Hydroborace stereospecifická (syn) regioselektivní anti-Markovnikovova adice

8) Oxidace a) vznik oxacyklopropanového kruhu b) vicinální syn-dihydroxylace stereospecifická syn-adice c) vicinální anti-dihydroxylace

9) Ozonolýza 10) Radikálové adice anti-Markovnikovovův produkt anti-Markovnikovovův produkt 11) Adice karbenů stereospecifická !! jiný zdroj karbenů

Z alkanů - katalytická dehydrogenace

Z alkenů

Z alkynů

Z halogenderivátů

Z alkoholů

Pyrolýzou aminoxidů, esterů, xanthátů syn-eliminace

Hofmannovou eliminací z kvartérních amoniových hydroxidů

Syntéza z aldehydů a ketonů

Strategie chemické syntézy Jakými činidly byste uskutečnili následující přeměny

Jak změnit pozici odstupující skupiny

Jak uskutečnit následující přeměnu? Navržený koncept nefunguje, proč?

Navrhněte vhodná činidla pro následující přeměny

Změna pozice násobné vazby