PRINCIPY POUŽÍVÁNÍ ODHADOVÝCH METOD Účel Omezení Hodnověrnost Literární zdroje Příklad(y)

ODHAD MOLÁRNÍ HMOTNOSTI UHLOVODÍKŮ (API) M = 2,1905*102 * exp(0,003924*Tb) * exp(-3,07*SG)* Tb-0,118 * SG1,88 [Tb] = K; široké řezy (ΔT > 20 K) Tb = MeABP 1) Účel: odhad mol. hmotnosti uhlovod. frakcí z Tb a SG 2) Omezení Položka Rozmezí M 70 – 724 Tb, K 309 – 830 (ex. 1088) SG 0,63 – 0,97 3) Hodnověrnost: průměrná chyba 6,8 % 4) Literární zdroj: API-Riazi M. R.: soukromé sdělení

ODHAD M – 5) PŘÍKLAD Určete molární hmotnost uhlovodíkové frakce, znáte-li SG = 0,8160 a destilační křivku ASTM D86.

ODHAD BODU VARU UHLOVODÍKŮ Jen pro doplnění; v dalším vycházíme ze znalosti Tb a SG M a SG (Riazi, Daubert);[Tb]=K; 70<M<300 Retenční čas

VÝVOJ OBECNÝCH KORELACÍ ODLIŠNOST OD PŘÍSPĚVKOVÝCH METOD θ = a θ1b θ2c (zejména při malém počtu bodů) θ = a exp[bθ1+ cθ2+ d θ1θ2 ] θ1e θ2f Θ – kritické vlastnosti, mol. hmotnost, apod. (θ1 θ2) – hustota, bod varu rozdíl proti M a Tb Koeficienty: linearizovaná/nelineární regrese Pc = 96900 * SG1,95 * Tb-1,65 [Pc]=MPa, [Tb]=K

θ = a * θ1b * θ2c Pro odhad nástřelů linearizovaná regrese ln θ = ln a + b * ln θ1 + c * ln θ2 Y = a* + b * X1 + c * X2 kde Y = ln θ a* = ln a; a = exp (a*) X1 = ln θ1 X2 = ln θ2

LINEÁRNÍ REGRESE V EXCELU

NELINEÁRNÍ REGRESE V EXCELU

θ = a exp[bθ1+ cθ2+ d θ1θ2 ] θ1e θ2f Pro odhad nástřelů linearizovaná regrese ln θ = ln a + b * θ1 + c * θ2 + d * θ1* θ2 + e * ln θ1 + f * ln θ2 Y = a* + b * X1 + c * X2 + d * X3 + e * X4 + f * X5 kde Y = ln θ a* = ln a; a = exp (a*) X1 = θ1 X2 = θ2 X3 = θ1* θ2 X4 = ln θ1 X5 = ln θ2

θ = a exp[bθ1+ cθ2+ d θ1θ2 ] θ1e θ2f 300 < Tb < 620 70 < M < 300 I = (n2 – 1) / (n2 + 2); měrný index lomu n – index lomu při 20°C

N-BUTYLBENZEN (Tb=456,45 K; SG=0,8660)

ODHAD ACENTRICKÉHO FAKTORU (KORSTEN) ω = 0,5899 *[Tbr1,3/(1- Tbr1,3)] * [log (Pc/1,01325] – 1 Tbr – redukovaný bod varu Pc - kritický tlak, bar Odhadněte acentrický faktor pro n-butylbenzen, znáte-li z předchozího příkladu Tb=456,45 K, Tc=664,8 K, Pc=28,05 bar. Tbr = 456,45/664,8 = 0,6866 ω = 0,5899 *[0,68661,3/(1- 0,68661,3)] * [log (28,05/1,01325] – 1 = 0,3495 (0,3938; 11% odchylka)

ODHAD KRITICKÉHO KOMPRESIBILITNÍHO FAKTORU zc = 0,2905 – 0,085 * ω ω = acentrický faktor Odhadněte kritický kompresibilitní faktor pro n-butylbenzen, znáte-li z předchozího příkladu ω = 0,3495 zc = 0,2905 – 0,085 * 0,3495 = 0,2608 (0,2612; 0,2% odchylka)

SMĚŠOVACÍ PRAVIDLA PRO KRITICKOU TEPLOTU Kay Li (1971)

SMĚŠOVACÍ PRAVIDLA PRO KRITICKÝ TLAK Kay Kreglewski a Kay (1969)

SMĚŠOVACÍ PRAVIDLA PRO KRITICKÝ OBJEM Kay Chueh a Praunsitz (1967)

SMĚŠOVACÍ PRAVIDLO PRO ω Kay