1 RECYKLACE TERMOPLASTŮ, TERMOSETŮ A PRYŽÍ TERMOSETY RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc Recyklace plastů & pryží MU PřF
RECYKLACE TERMOPLASTŮ, TERMOSETŮ A PRYŽÍ PŘF MU Časový plán 1Úvod do předmětu, legislativa a názvosloví, anglická terminologie, literatura. 2Sběr, identifikace třídění odpadu. Operace na suché cestě. 3Recyklace – na mokré cestě 4Zpracování v tavenině a příbuzné operace 5Recyklace termosetů. Recyklace PET. 6 Recyklace vulkanizátů. 7 Chemická recyklace. 8Metody termického rozkladu. Energetické využití. 9 Problémy a perspektivy recyklace a likvidace polymerního odpadu. 10 Recyklace versus biodegradace. Praktické příklady z literatury a praxe. 11 Praktická ukázka filtračního testu PETP a PE (PIB) 12 EXKURZE I (PETKA CZ) – RECYKLACE PET 13 EXKURZE I I (SPALOVNA BRNO) – ENERGETICKÉ VYUŽITÍ ODPADŮ
Syllabus „Makromolekulární chemie“ 3 Polymery připravované polykondenzací Polyestery Polyuretany Epoxidy Fenolformaldehydové pryskyřice Močovinoformaldehydové pryskyřice Melaminoformaldehydové pryskyřice Recyklace plastů & pryží MU PřF
Slovníček na úvod 4 Jazykvýraz ČeštinaTermosety NěmčinaDuroplaste AngličtinaThermosets Recyklace plastů & pryží MU PřF
ČSN Plasty – Zhodnocení plastového odpadu – Názvosloví Českyanglicky Primární recyklace plastů, primární recyklování plastů Proces, při němž se z plastového odpadu získává materiál či výrobek z tohoto materiálu, který má stejné nebo podobné vlastnosti jako materiál či výrobek původní Primary recycling Sekundární recyklace plastů, sekundární recyklování plastů Proces, při němž se z plastového odpadu získává materiál či výrobek, jehož vlastnosti jsou značně odlišné od materiálu původního Secondary recycling Recyklace plastů & pryží MU PřF
ČSN Plasty – Zhodnocení plastového odpadu – Názvosloví Českyanglicky Fyzikální recyklace plastů, fyzikální recyklování plastů Physical recycling Chemická recyklace plastů, chemické recyklování plastů, rekonstituce plastového odpadu Reconstitution of plastic waste, Chemical recycling – běžně se používá, ale není v této normě Surovinové zhodnocení plastů, přeměna plastového odpadu na suroviny surovinové využití plastového odpadu Transformation of plastic waste into raw materials Energetické zhodnocení plastů, přeměna plastového odpadu na energii, energetické využití plastového odpadu Transformation of plastic waste into energy Recyklace plastů & pryží MU PřF
Regenerát versus recyklát Českyanglicky Regenerát z vlastních zdrojů Materiál získaný z vlastního technologického odpadu, určený pro použití uvnitř podniku Reworked plastic Regenerát z vnějších zdrojů Materiál z technologického odpadu, zpracovávaný nebo přepracovávaný mimo podnik, v němž vznikl Reprocessed plastic Recyklovaný plast Materiál získaný recyklováním UŽIVATELSKÉHO plastového odpadu, tento materiál je většinou předmětem dalších zpracovatelských operací vedoucích k výrobku Recycled plastic Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety 8 Ne všechny polymery připravované polykondenzací jsou TERMOSETY!!! PETP, PBTP PA 6.6, PA 6.12 …… PC (polykarbonáty ………….. Polyadice X Polykondenzace!!! Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety 9 Ne všechny polymery připravované polykondenzací jsou TERMOSETY!!! Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety 10 Kde jsou TERMOSETY Ještě používány pro krátkodobé aplikace? Které termoplasty by je mohly nahradit v krátkodobých i dlouhodobých aplikacích? Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety a recyklace? 11 Až do nedávna byla považovány na NERECYKLOVATELNÉ > to snižovalo a snižuje jejich současné uplatnění na trhu Snad jedině u polyuretanů (PUR) lze uvažovat o SOLVOLÝZE > čím? > CHEMICKÁ RECYKLACE Další možnost pro PUR: REKONSTITUCE (jedna z úloh ve skriptech UTB Zlín) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety a PROBLÉMY recyklace 12 Jak se tedy recyklují? Recyklace plastů & pryží MU PřF
Alkoholýza PUR Recyklace plastů & pryží MU PřF
REKONSTITUCE PUR 14 VORAMER (DOW, Průmyslové adhezivo – pojivo na bázi PUR složek Použití pro PUR, ale i pro vulkanizáty Pro lehčený PUR je objemový poměr cca. 80/1 = PUR/ VORAMER VORAMER* Industrial Adhesives and Binders can be used as binder in a variety of recycling applications, bonding together different kinds of shredded materials such as rubber, flexible polyurethane foams, EVA, cork and gravel. VORAMER binders are based on Dow's prepolymer technology and expertise. These prepolymers can be MDI, MDI/TDI and TDI based Recyklace plastů & pryží MU PřF
Termosety a recyklace? 15 Pokud neobsahuje cenné plnivo: Pomlet a využít jako plnivo (tím se nebudeme zabývat) Pokud obsahuje cenné plnivo: –Pomlet –Odtřídit matrici a využít jako plnivo Odtřídit plnivo a znovu použít Recyklace plastů & pryží MU PřF
Odtřídit plnivo a znovu použít ČeskyAnglicky Vyztužený termosetický útvar určený k tvarování (používá se výraz PREPREG) Sheet moulding compound Obvykle ve tvaru plošného útvaru ZKRATKA: SMC 16 Používá se u epoxidových nebo (častější) polyesterových odpadů vyztužených skleněnou tkaninou nebo netkanou rohoží. Pochopitelně až potom, co jsou vytvrzeny! Výtežnost vláken: 10 – 30 % K drcení jsou používány KLADIVOVÉ MLÝNY nebo drtiče se zvláště odolnými noži Recyklace plastů & pryží MU PřF
Typické receptury SMC 17 SUPERLEVNÁ RECEPTURA (hodně CaCO 3 ) DRAHÁ RECEPTURA (BEZ CaCO 3 ) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Úspora použitím recyklátu u receptury SMC Recyklace plastů & pryží MU PřF
Kladivový mlýn (wikipedia) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Kladivový mlýn (wikipedia) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Drtič velkých kusů, drtič na hrubo (Shredder) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Znovu použít – ale kde? Mletá matrice –Plnivo do stejného materiálu –Plnivo pro termoplasty Odtříděné plnivo –Plnivo do stejného materiálu Recyklace plastů & pryží MU PřF
23 Universities combine in thermoset recycling research project. British Plastics & Rubber, July, 1995British Plastics & RubberJuly, 1995 THE universities of Nottingham and Brunel are collaborating in a [pounds]600,000 project to develop recycling techniques for thermoset polymer composites The RRECOM project -- the acronym stands for recycling and recovery from composites materials -- is funded under the LINK structural composites programme, with support from the DTI and the Engineering & Physical Sciences Research Council. Half the costs will be met by the 16 private sector companies that are participating in the scheme. Nottingham will work on energy recovery processes and recycling of incombustible materials. Brunel will examine fragmentation techniques aimed at producing reinforcing fillers. Further details from the project manager, Dr Steve Pickering at Nottingham University on Recyklace plastů & pryží MU PřF
24 Thermoset scrap study. British Plastics & Rubber, February, 1997British Plastics & RubberFebruary, 1997 Brunel University and the University of Nottingham are jointly working on a research programme to study ways of dealing with thermoset scrap. The Brunel programme, led by Dr Peter Hornsby and Professor Mike Bevis, is concentrating on size reduction and the use of scrap as a functional filler in polymeric matrices. In commercial trials, Birkbys Plastics is now moulding an existing automotive component in a thermoplastic reinforced with scrap thermoset filler. Birkbys sees the exercise as an important step towards vehicle recyclability. The work is part of the RRECOM - recycling and recovery from composite materials - project that is supported through the LINK structural composites programme, with funding from the DTI and others. Sixteen collaborating Recyklace plastů & pryží MU PřF
25 Universities combine in thermoset recycling research project. Publication: British Plastics & Rubber Date: Saturday, July THE universities of Nottingham and Brunel are collaborating in a [pounds]600,000 project to develop recycling techniques for thermoset polymer composites.British Plastics & RubberSaturday, July The RRECOM project -- the acronym stands for recycling and recovery from composites materials -- is funded under the LINK structural composites programme, with support from the DTI and the Engineering & Physical Sciences Research Council Recyklace plastů & pryží MU PřF
26 Thermoset recycling project.(ENVIRONMENTAL ISSUES) Publication: High Performance Plastics Date: Monday, August A research project underway in the UK is looking at ways of recycling thermoset-based FRPs in the automotive industry.High Performance PlasticsMonday, August Entitled Recycling Thermoset Composites (RECCOMP), it is a Department of Trade and Industry (DTI)-funded programme worth about [pounds sterling] over three years. It is being led by SIMS Group UK Ltd. The project is aimed at improving the UK's ability to respond to environmental legislation on recycling of waste from FRPs. Industry, in particular the automobile sector, is a significant consumer of non-recyclable thermoset FRPs, 85% o Recyklace plastů & pryží MU PřF
Která vlákna má smysl recyklovat? UHLÍKOVÁ! 27 R.E. Allred, L. D. Busselle, J. M. Shoemaker Catalytic Process for Reclamation of Carbon Fibres from Carbon/Epoxy Composites SPE Annual Recycling Conference RC99/Allred.htm Čím to katalyzují ale neříkají! Recyklace plastů & pryží MU PřF
Recyklace plastů & pryží MU PřF
Snad je to pravda? Recyklace plastů & pryží MU PřF
Která vlákna má smysl recyklovat a která asi ne? Má smysl UHLÍKOVÁ ČEDIČOVÁ SKLENĚNÁ vyšší jakosti NEMÁ smysl SKLENĚNÁ odpadní (směs různých jemností, povrchových úprav a druhů skla) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Přibližné cené vláken VláknoCena (EUR/kg) UHLÍKOVÁ 20 – 25 ČEDIČOVÁ 3,5 - 5,2 SKLENĚNÁ vyšší jakosti 1,3 – 1, Recyklace plastů & pryží MU PřF Cena je závislá na odebraném množství a na povrchové úpravě
Příklad separovaného skleněného vlákna po recyklaci SMC (patrně vyztuženo netkanou rohoží) Recyklace plastů & pryží MU PřF
Recyklace plastů & pryží MU PřF
Má smysl zabývat se recyklací SMC? MÁ! 34 Odhad ZO ROKU 2007: V DOPRAVNÍ TECHNICE je v Evropě použito cca t SMC ročně Polovina tohoto množství připadá na osobní automobily –Cca. 120 kg plastů/jedno auto –20 % z toho jsou KOMPOZITY! Recyklace plastů & pryží MU PřF
Co dnes dominuje u recyklace termosetů? Energetické využití! Recyklace plastů & pryží MU PřF
Je šancí PLASTBETON? Co to je plastbeton? Kde se používá? Kdo ho v tuzemsku vyrábí? Jaké má složky? Jaký termosetický materiál by bylo možno takto recyklovat? Recyklace plastů & pryží MU PřF