Alkyny
Charakteristika Nenasycené alifatické uhlovodíky, které obsahují trojnou vazbu (σ, π, π) Názvy alkynů jsou zakončeny na -yn, jejich zbytky mají příponu -ynyl Obecný vzorec CnH2n-2
Chemické vlastnosti Trojná vazba je nejkratší, nejpevnější- její rozštěpení je energeticky nejnáročnější
Chemické vlastnosti 1) Adice 2) Oxidace Adice elektrofilní Adice radikálová Adice nukleofilní!!!! 2) Oxidace
a) Adice elektrofilní Mechanismus trans (E) U nesouměrných alkynů podle Markovnikova pravidla Př. Cl2 + HC≡CH
b) Adice radikálová Hlavně při hydrogenaci alkynu (vodík se snadno radikálově štěpí) Mechanismus CIS Př. Ethyn + vodík
c) Adice nukleofilní Nejtypičtější Zahajována nukleofilním činidlem- lákáno ke kladným pólům uhlíků, které jsou vázány trojnou vazbou
c) Adice nukleofilní Př. Voda + ethyn (tzv. Kučerova reakce) Vznik vinylalkoholu (ethenol) – enol-forma produktu je energeticky nevýhodná, nestabilní (funkční skupina je v sousedství dvojné vazby) → přesmyk na konstituční skupinový izomer keto-formu (jedná se o acetaldehyd). Tento typ konstitučních skupinových izomerů se nazývá TAUTOMERIE
2) oxidace Neřízená – hoření Řízená – vhodnými oxidačními činidly → vznik kyslíkatých derivátů
Kyselý charakter alkynů Vnější pól uhlíku – parciální kladný náboj – vodík je lehce odštěpitelný ve formě H+ Kyselost je způsobena schopností stabilizovat záporný náboj konjugací s násobnou vazbou Reakcí alkynů s alkalickými kovy vznik acetylidů (ox.číslo uhlíku –I) 2 RC≡CH + 2 Na → 2 RC≡CNa + H2
Kyselý charakter alkynů HC≡CAg………….acetylid stříbrný HC≡CCu………….acetylid měďný C≡C ……acetylid vápenatý = CaC2 = karbid vápenatý Ca
Acetylen = ethyn Bezbarvý, extrémně hořlavý plyn V čistém stavu působí narkoticky Výroba: CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 Při hoření acetylenu s kyslíkem vzniká plamen o teplotě až 3300°C → acetylen-kyslíkový plamen se používá k řezání a svařování kovů AUTOGEN