Vypracovala: Barbora Volejníková Školitel: Ing. Štěpán Hovorka, Ph.D. Simultánní korelace dat o rovnováze kapalina – pára a kapalina – kapalina u systému Tetraglyme – Dekan Praha, listopad 2005 Vypracovala: Barbora Volejníková Školitel: Ing. Štěpán Hovorka, Ph.D.

Úvod Cíl získat data pro popis vzájemného vztahu mezi aktivitami složek v objemové fázi a vlastnostmi mezifází kapalina – pára systému tetraglyme – dekan Použití: separační procesy, petrochemický průmysl Systém se nachází blízko horní rozpouštěcí teploty Inflexní bod na koncentrační závislosti povrchového napětí

Aktivity složek v objemových fázích Přesný průběh koncentrační a teplotní závislosti aktivit složek v kapalné objemové fázi Studována rovnováha kapalina – kapalina a kapalina - pára Simultánní korelace dat – použita Margulesova a NRTL rovnice

Margulesova rovnice Semiempirická Margulesova rovnice vychází z Wohlova rozvoje - efektivní objemové zlomky Tři parametry

Wilsonova a NRTL rovnice Wilsonova myšlenka upravené mřížkové teorie roztoků Předpoklad o nenahodilosti míšení – koncept lokálního složení Wilsonova rovnice není schopna popsat dvoufázovou oblast NRTL rovnice vystihuje i omezeně mísitelnou oblast

Měření rovnováhy kapalina – kapalina u systému dekan – tetraglyme Zákalová metoda Přímá analytická metoda Upravená zákalová metoda

Zákalová metoda Navážení známého množství látek Snížení teploty Vznik zákalu – druhé fáze Nutnost úprav při nižších teplotách Problém nízké teploty

Přímá analytická metoda Navážení známého množství látek Míchání Oddělení fází Analýza plynovým chromatografem metodou vnitřní normalizace

Teplotní závislosti g∞ dekanu v tetraglymu Extrapolace v homologické řadě Metoda IGS Probublávání inertního plynu N2 Analýza plynovým chromatografem

Simultánní korelace Minimalizační funkce Pro zohlednění vyšší statistické váhy hodnot kolem kritického bodu byly souřadnice kritického bodu zafixovány jako vazná podmínka Složení koexistujících fází při jedné teplotě nebylo vždy známo

Diskuze Margulesova rovnice – rozdíl mezi vypočtenou a experimentální hodnotou rovnovážného složení 5%, 3%, jinak 0 – 2% NRTL rovnice – rozdíl mezi vypočtenou a experimentální hodnotou rovnovážného složení 4%, jinak 0 – 2% Vypočteny ∞ tetraglymu v dekanu z parametrů rovnic, rozdíl mezi výsledky z rovnic 10 – 25%