+ HNO3 NO2 + H2O HO-NO2 HO• + •NO2 HO• + H2O + • NO2 + HO• Mechanismus nitrace cyklohexanu kyselinou dusičnou za vysoké teploty (terminace neuvedena) Celková reakce: + HNO3 NO2 + H2O Mechanismus: 1. Iniciace Kyselina dusičná se štěpí na hydroxylový radikál a na oxid dusičitý HO-NO2 HO• + •NO2 2. Propagace Reaktivnější hydroxylový radikál atakuje cyklohexan a odštěpuje z něj vodík, takže vznikne voda HO• + H2O + • Dále vzniklý cyklohexylový radikál štěpí kyselinu dusičnou a vzniká hydroxylový radikál a nitrocyklohexan • + HO-NO2 NO2 + HO•
CH4 + N2O4 CH3NO2 + HNO2 O2N-NO2 O2N• + •NO2 •NO2 + CH4 HNO2 + •CH3 Mechanismus nitrace methanu oxidem dusičitým (terminace neuvedena) Celková reakce: CH4 + N2O4 CH3NO2 + HNO2 Mechanismus: 1. Iniciace Za iniciaci se dá pokládat rovnováha mezi dimerem oxidu dusičitého a monomerním radikálem O2N-NO2 O2N• + •NO2 2. Propagace Oxid dusičitý odštěpuje z methanu vodík, vzniká kyselina dusitá a methylový radikál •NO2 + CH4 HNO2 + •CH3 Methylový radikál reaguje s dimerem N2O4 H3C• + O2N-NO2 H3C-NO2 + •NO2
CH3+ Cl2 CH2Cl + HCl Cl2 Cl• + •Cl Cl• + H3C HCl + H2C Cl CH2 + Cl2 Mechanismus radikálové chlorace toluenu (terminace neuvedena) Celková reakce: CH3+ Cl2 CH2Cl + HCl Mechanismus: 1. Iniciace Cl2 Cl• + •Cl 2. Propagace Radikál chloru odštěpí vodík z methylu, vznikne tak stabilní konjugovaný benzylový radikál. Neštěpí se vodíky z benzenového jádra, protože by tak vznikaly mnohem méně stabilní nekonjugované radikály. • Cl• + H3C HCl + H2C Benzylový radikál odštěpí z dichloru atom chloru a vzniká benzylchlorid Cl • CH2 + Cl2 CH2 + Cl •
C2H6 + Cl2 + SO2 C2H5SO2Cl + HCl Cl2 Cl• + •Cl Cl• + H3C-CH3 Mechanismus sulfochlorace ethanu (terminace neuvedena) Celková reakce: C2H6 + Cl2 + SO2 C2H5SO2Cl + HCl Mechanismus: 1. Iniciace Cl2 Cl• + •Cl 2. Propagace • Cl• + H3C-CH3 HCl + H2C-CH3 O H3C-CH2 + H3C-CH2 • S O S • O H3C-CH2 • S O H3C-CH2 O + Cl2 + Cl• S Cl O