© Biochemický ústav LF MU (E.T.) 2009

Slides:



Advertisements
Podobné prezentace
TEORIE KYSELIN A ZÁSAD NEUTRALIZACE, pH.
Advertisements

Aminokyseliny.
Hydrogenuhličitanový (bikarbonátový) ústojný systém krve. V plasmě je ústojný systém dvojice hydrogenuhličitan / kyselina uhličitá: H 2 CO 3 H + + HCO.
Chemické reakce karboxylových kyselin
ACIDOBAZICKÁ ROVNOVÁHA Fyziologický ústav LF MU, Brno
PI aminokyselin.
Teorie kyselin a zásad Výpočty pH
výpočet pH kyselin a zásad
Úloha ledvin v regulaci pH
Změny přenosu a uvolňování dýchacích plynů za fyzické práce K. Barták Ústav tělovýchovného lékařství LF a FN, Hradec králové.
Poruchy acidobazické rovnováhy
Chemické výpočty – část 2
Elektrochemie.
Teorie kyselin a zásad.
Acidobazické rovnováhy (rovnováhy kyselin a zásad) pH - definice silné a slabé kyseliny a zásady, výpočet pH soli slabých kyselin a zásad, hydrolýza, výpočet.
Acidobazické reakce (učebnice str. 110 – 124)
Soli Soli jsou iontové sloučeniny vzniklé neutralizační reakcí.
OBECNÁ CHEMIE ROZTOKY ELEKTROLYTŮ Ing. Alena Hejtmánková, CSc.
PROTOLYTICKÉ REAKCE.
Chemická stavba buněk Září 2009.
Chemické rovnováhy ve vodách
Rovnovážné stavy.
Roztoky roztoky jsou homogenní, nejméně dvousložkové soustavy
XI. KYSELINY a ZÁSADY Pozn.: Jen stručně, podrobnosti jsou v učebnicích chemie.
Rovnovážné stavy.
Schéma rovnovážného modelu Environmental Compartments
BÍLKOVINY.
Chemické výpočty III.
Protolytické reakce.
Udávání hmotností a počtu částic v chemii
Kyseliny a zásady – Arrheniova teorie
Roztoky roztoky jsou homogenní, nejméně dvousložkové soustavy jsou tvořeny částicemi (molekulami, ionty) prostoupenými na molekulární úrovni částice jsou.
Protolytické děje.
PaedDr. Ivana Töpferová
CHEMICKÁ ROVNOVÁHA V ACIDOBAZICKÝCH ZVRATNÝCH REAKCÍCH II
I n v e s t i c e d o r o z v o j e v z d ě l á v á n í
Chemické výpočty II Vladimíra Kvasnicová.
Metabolické efekty CO2 Alice Skoumalová.
Disociace vody a koncept pH
Termodynamika (kapitola 6.1.) Rozhoduje pouze počáteční a konečný stav Nezávisí na mechanismu změny Předpověď směru, samovolnosti a rozsahu reakcí Nepočítá.
Biochemie acidobazických regulací
Chemické a fyzikální vlastnosti karboxylových kyselin
3. seminář LC © Biochemický ústav LF MU (V.P.) 2010.
VNITŘNÍ PROSTŘEDÍ © Biochemický ústav LF MU (V.P.) 2006.
Vnitřní prostředí a acidobazická rovnováha
Žákovský pokus Hydrolýza solí a stanovení pH Ing. Lenka Molčanová.
Název školy: Základní škola Karla Klíče Hostinné
pH a pufry Základy lékařská chemie 1. ročník - zimní semestr
pH, hydrolýza solí, pufry
© Biochemický ústav LF MU (E.T.) 2012
Karboxylové kyseliny.
Elektrolyty Roztoky elektrolytů Aktivita iontů Iontová síla
Iontová chromatografie
výpočet pH kyselin a zásad
REAKČNÍ KINETIKA X Y xX + yY zZ
Střední průmyslová škola elektrotechnická a informačních technologií Brno Číslo a název projektu: CZ.1.07/1.5.00/ – Investice do vzdělání nesou.
.
© Biochemický ústav LF MU (E.T.) 2008
Biochemie acidobazických regulací
Roztoky - elektrolyty.
Bilanční pojetí acidobazické rovnováhy
Měření pH VY_32_INOVACE_29_591
odměrná analýza – volumetrie
Srážecí metody.
3. seminář LC © Biochemický ústav LF MU (V.P.) 2011.
Homeostáza vody a iontů
Lékařská chemie Aminokyseliny.
Biochemie acidobazických regulací
pH a pufry Základy lékařská chemie 1. ročník - zimní semestr
Digitální učební materiál
Transkript prezentace:

© Biochemický ústav LF MU (E.T.) 2009 Roztoky elektrolytů Acidobazické reakce II PUFRY © Biochemický ústav LF MU (E.T.) 2009

Tlumivé roztoky (pufry) Látky, pomocí kterých lze: nastavit přesnou hodnotu pH udržet dané pH v určitých mezích tlumit výkyvy pH způsobené omezeným přídavkem kyseliny či zásady.

Pufry jsou nejčastěji: směs slabé kyseliny a (její) soli se silnou zásadou (kys. octová a octan sodný) směs slabé zásady a (její) soli se silnou kyselinou (amoniak a chlorid amonný) směs solí vícesytné kyseliny (hydrogenfosforečnan a dihydrogenfosforečnan sodný)

Složení pufru Příklad: roztok (CH3COOH + CH3COONa) (ve srovnatelných koncentracích) Částice přítomné v roztoku: CH3COO- CH3COOH Na+ H+ (hlavně ze soli z kyseliny ze soli z kyseliny) Přítomnost CH3COO- ze soli potlačuje disociaci CH3COOH Rovnováha v roztoku: CH3COOH  CH3COO- + H+

z kyseliny ze soli Koncentrace iontů H+ (a tedy i pH) závisí na poměru koncentrace slabé kyseliny a její soli Pufr je účinný tehdy, jsou-li koncentrace soli a kyseliny srovnatelné (poměr CH3COOH/ CH3COO- = 1:10-10:1)

Jak pufr působí Př.: Do roztoku přidáme silnou kyselinu H+ ionty → porušíme rovnováhu Rovnováha v roztoku se opět vytvoří: CH3COO- + H+ CH3COOH Aby byla zachována rovnováha, část H+ iontů se sloučí na CH3COOH většina přidaných H+ je vázána jako slabá kyselina, její disociace je potlačena přítomností CH3COO- poměr koncentrací CH3COOH a CH3COO- se však příliš nemění, [H]+ také ne (protože koncentrace obou složek směsi jsou srovnatelné)

Př.: Do roztoku přidáme silný hydroxid OH- ionty → porušíme rovnováhu CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O Zvýší se koncentrace CH3COO- Aby byla zachována rovnováha, část CH3COO- iontů se sloučí na CH3COOH přibylo iontů CH3COO-, část se přeměnila na CH3COOH poměr koncentrací CH3COOH a CH3COOH se však příliš nemění, [H+] také ne (protože koncentrace obou složek soli jsou srovnatelné)

Hodnota pH pufru Henderson-Hasselbalchova rovnice v obecném tvaru cB – koncentrace bazické složky pufru (sůl slabé kyseliny u kyselého pufru nebo slabá báze u bazického pufru) cA– koncentrace kyselé složky pufru (slabá kyselina u kyselého pufru nebo sůl slabé báze u bazického pufru)

Na čem závisí pH pufru ? na poměru koncentrace sbazické složky a kyselé složky na hodnotě pKA

Jaké bude pH octanového pufru připraveného z 0,5 l kyseliny octové, c=0,2 mol/l a 0,5 l octanu sodného c=0,4 mol/l ? (pKA=4,73) Jaké bude pH octanového pufru připraveného z 0,2 l kyseliny octové, c=0,4 mol/l a 0,3 l octanu sodného c=0,2 mol/l ?

Kapacita pufru - vyjadřuje účinnost pufru = množství H+ nebo OH- iontů , které je třeba přidat k 1 l pufru, aby se pH změnilo o 1 (resp. 0,1)

Na čem závisí kapacita pufru ? na poměru koncentrací obou složek na koncentraci obou složek pufru

Závislost kapacity na poměru koncentrací Změna poměru koncentrací je nejmenší, jsou-li koncentrace soli i kyseliny stejné Kapacita je nejvyšší, jestliže cB/cA = 1 log 1 = 0 pak pH = pKA Účinné pufry mají pH = pK  1 ( cB/cA = 1/10 -10 /1)

Závislost kapacity na koncentraci Při stejném poměru obou složek pufru má větší kapacitu pufr s vyšší koncentrací

Jak připravíme účinný pufr s danou hodnotou pH ?

Pufry používané v biologii - příklady HEPES (N-2-Hydroxyethylpiperazin-N'-2-ethansulfonová kyselina pKA = 7,3 při 37°C Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan, pKA = 8,3 při 20°C MEG (N-methylglukamin) pKA = 9,52 při 25°C Odhadněte, pro jaké přibližné hodnoty pH jsou vhodné tyto pufry?

Pufrační systémy v organismu Krev pH krve 7,40  0,04 Nejvýznamnější pufry v krvi: Hydrogenuhličitanový pufr: HCO3-/H2CO3 Bílkoviny (hemoglobin, albumin): Protein/Protein H+ Hydrogenfosfátový pufr: HPO42-/H2PO4- Všechny pufrační systémy působí koordinovaně

Hydrogenuhličitanový pufr (hydrogenkarbonátový) CO2 + H2O  H2CO3  H+ + HCO3- CO2 se rozpouští ve vodě a jeho malá část vytváří H2CO3 Koncentrace H2CO3 závisí na koncentraci CO2 Namísto koncentrace [H2CO3] používáme efektivní koncentraci [H2CO3]eff [CO2 + H2CO3] = [H2CO3]ef efektivní koncentrace Její mírou je pCO2 nad roztokem

pro krev (t =37 oC, vyšší iontová síla) pKAeff = 6,10 Namísto KA pro kys. uhličitou vyjadřujeme KAef (voda, 25 C) pKAef = 6,37 pro krev (t =37 oC, vyšší iontová síla) pKAeff = 6,10

Henderson-Hasselbalchova rovnice pro hydrogenuhličitanový pufr v krvi: Pro koeficient 0,22 a tlak v kPa se udává v mmol/l !!!!!! parciální tlak CO2 v kPa koeficient rozpustnosti pro CO2

Jak působí hydrogenuhličitanový pufr ? Otevřený systém - množství CO2 může regulovat ventilací CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3- H+ plíce H+ + HCO3- H2CO3 CO2 + H2O OH- OH- + H2CO3 HCO3- + H2O CO2 + H2O ledviny

Hydrogenkarbonátový pufr působí jako otevřený pufrový systém Koncentrace obou složek mohou být změněny: HCO3- činností jater a ledvin CO2 dýcháním

Disociace H2CO3 do druhého stupně HCO3- H+ + CO32- pK2 = 10,25 nemá pro udržování pH krve význam Proč?

Pufrační účinek bílkovin je zprostředkován některými skupinami v postranních řetězcích Aminokyselina Skupina ve vedl. řetězci pKA skupiny Aspartát Glutamát Histidin Cystein Tyrosin Lysin Arginin -karboxyl (-COOH) -karboxyl (-COOH) imidazolium sulfanyl (-SH) fenolový hydroxyl -amonium (-NH3+) guanidium –NH(NH2)C=NH2+ 3,9 4,3 6,0 8,3 10,1 10,5 12,5

Která z uvedených AK se může efektivně podílet na udržení pH 7,4 ?

Nejvýznamnější aminokyselinou z hlediska pufračního účinku bílkovin v krvi je histidin Reverzibilní protonizace a deprotonizace N C H - C H - C O O- 2 OH- pKA ≈ 6 N H + 3 N H H+ N C H 2 - O 3 + báze konj.kyselina

Nejvýznamnějším bílkovinným pufrem v krvi je hemoglobin, je to hlavní bílkovina krve Obsahuje histidinové zbytky: např. hemoglobin A (tetramer) má 38 His Pufrační účinky má také albumin (hlavní bílkovina plazmy) a ostatní bílkoviny.

Systém hemoglobin/oxyhemoglobin HHb  Hb- + H+ pKA  7,8 HHbO2  HbO2- + H+ pKA  6,2 (jedná se o disociace histidinových zbytků) HHbO2 vzniká v plicích z HHb a ihned disociuje na HbO2- + H+ ve tkáních odevzdá HbO2- kyslík, přijímá proton a mění se na HHb

Vlastnosti HbO2 a Hb O2 HHb Hb + H+ O2 +

Acidobazické vlastnosti HbO2 a Hb Animace: H+ H Hb O2

Acidobazické vlastnosti HbO2 a Hb Animace: H+ Hb H O2

Hydrogenfosfátový pufr HPO42- / H2PO4- pKA2 = 6,8 koncentrace fosfátů v krvi je nízká působí jako účinný pufr v moči a v buňkách