Termodynamika materiálů Model regulárního roztoku 5. Model regulárního roztoku 2014 Jindřich Leitner
Směšovací a dodatkové veličiny
Model regulárního roztoku 1881-1983
Integrální veličiny
Parciální molární veličiny Limitní aktivitní koeficienty
Parciální molární veličiny - odvození
Parciální molární veličiny – odvození (2)
Parciální molární veličiny
Gibbsova energie binárního regulárního roztoku
Gibbsova energie binárního regulárního roztoku
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků Kritérium termodynamické stability Kritický bod Tc = L12/2R, xc = 0,5 Podmínka je splněna pro každé xi (0,1) pokud
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků Kritérium termodynamické stability
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků spinodální rozpad spinodála binodála
Model regulárního roztoku (RS) Výhody modelu RS Jednoduchost – pouze jeden parametr, který lze získat z experimentálních dat a v některých případech odhadnout Nevýhody modelu RS Nulová dodatková entropie Symetrické závislosti dodatkových funkcí na složení
Rozšíření model regulárního roztoku Model atermálního roztoku (athermal solution) Vhodný pro roztoky, jejichž složky se významně liší svojí velikostí (např. roztoky polymerů v organických rozpouštědlech)
Redlichova-Kisterova rovnice Teplotní závislost ve tvaru Lk12= Lk,H12 TLk,S12
Redlichova-Kisterova rovnice Integrální veličiny
Redlichova-Kisterova rovnice Parciální molární veličiny Limitní aktivitní koeficienty
Parciální molární veličiny - odvození
Redlichova-Kisterova rovnice Parciální molární veličiny
Redlichova-Kisterova rovnice (5) Parciální molární funkce
Metoda binárních příspěvků Dodatková Gibbsova energie v ternárních systémech Metoda binárních příspěvků Základní myšlenka – vlastnost v ternárním systému určit na základě vlastností v třech binárních podsystémech Ternární složení [x1,x2,x3] ●
Model regulárního roztoku Ternární člen
Parciální molární veličiny
Parciální molární veličiny – ternární člen
Parciální molární veličiny Z uvedených vztahů vyplývá: Z ideálního chování složky i v binárních systémech i-j a i-k neplyne ideální chování složky i v ternárním systému i-j-k (γi(ijk) 1). I v případech, kdy všechny tři binární systémy vykazují kladné odchylky od Raoultova zákona (Lij > 0), může být v určitém oboru složení γi(ijk) < 1 a naopak.
Termodynamická stabilita binárních regulárních roztoků spinodal decomposition vs. nucleation and growth