Spin-spinové interakce, 1H NMR NMR I Spin-spinové interakce, 1H NMR
- + + - - + + - + - - + Magnetická anizotropie C C + vyšší chem. posun - nižší chem. posun - + + C C - + - - C C +
Magnetická anizotropie Axiální vodíky více stíněny (chem. posun o cca 0,5 ppm nižší než ekvatoriální) 5,18 4,69 7.27 7.97 9.07
_ Magnetická anizotropie - kruhový proud + + _
7.27 5.78 5.67 d (CH3) ~ -4 d (Ar-H) ~ 8 -2.99 +9.28
Nepřímé spin – spinové interakce 1J 2J geminální 3J vicinální Interakční konstanty C – H 1J(C-H) ≈ 5 x % s charakter H3C-CH3 H2C=CH2 C6H6 HC≡CH 1J(C-H) 124,9 156,4 158,4 249,0 Hybridizace sp3 sp2 sp s charakter 25 % 33 % 50 %
Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2J(H,H) - Závislost na vazebném úhlu - - - - 109° J = -12 120° J = +3 až -3
Interakční konstanty H – H Geminální interakce 2J(H,H) - Elektronegaivní substituenty mají pozitivní příspěvek CH4 CH3OH CH3Cl CH3F CH2Cl2 -12,4 -10,8 -10,8 -9,6 -7,5 - Sousedící p elektrony mají negativní příspěvek -22 Hz
3JHH = A · cos2( f ) + B · cos( f ) + C Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3J(H,H) Karplusova křivka 3JHH = A · cos2( f ) + B · cos( f ) + C 3JHH (Hz) f (o)
Interakční konstanty H – H Vicinální interakce 3J(H,H) rigidní systémy volné otáčení Elektronegativní substituenty snižují 3J(H,H) X-CH2-CH3 X Li H CH3 Cl OH 3J(H,H) 8,4 8,0 7,3 7,2 6,9 J(trans) > J(cis) X Li H Cl OMe F 3J(cis) 19,3 11,6 7,3 7,1 4,7 3J(trans) 23,9 19,1 14,6 15,2 12,8