Přednáška 2 3.Základní principy optické aktivity 3.1 Polarizace elektromagnetického záření 3.2 Definice optické aktivity 3.3 Klasické formy optické aktivity 3.4 Pozorovatelné veličiny 3.5 Rotační síla přechodu Z přednášky 1: Chiralita Optická aktivita Chiroptické metody Cirkulární dichroismus Optická rotace CH M 2015 přednáška 21

I0I0 I l I 0L = I 0R = I 0 I L ≠ I R CH M 2015 přednáška 22  je frekvence

3.4 Pozorovatelné veličiny Odlišná absorpce LCP a RCP záření a) Rozdíl absorbance A, tzv. cirkulární dichroismus: b) Elipticita  Máme kyvetu, lin. pol. záření a chir. vzorek Odlišná absorpce LCP a RCP - z lineárně polarizovaného záření vznikne elipticky polarizované, velikosti poloos snadno experimentálně dostupné 3 před vstupem do chir. vzorku po průchodu chir. vzorkem

b)Elipticita  vztah mezi  A a  Poslední přibližná rovnost, proč?  mdeg] AA x je velmi malé CH M 2015 přednáška 24

c)Veličiny a jednotky pro cirkulární dichroismus cm cm 2 mmol -1 I0I0 I specifická elipticita pro kapaliny  hustota v g cm -3, l’ je tloušťka vrstvy v dm specifická elipticita pro roztoky C koncentrace v g cm -3, l’ je tloušťka vrstvy v dm

3.4 Pozorovatelné veličiny Odlišný index lomu pro LCP a RCP záření 6

Veličiny a jednotky pro optickou rotaci optická rotace měřená pro určitou vlnovou délku (D čára sodíku 546 nm), pro určitý vzorek, charakterizovaný teplotou, hustotou, délkou vrstvy specifická rotace pro čisté kapaliny pro roztoky kde  hustota v g cm -3, l’ je tloušťka vrstvy v dm, C koncentrace v g cm -3 CH M 2015 přednáška 27

 má stejnou jednotku jako 8

Ukázka průběhu CD a ORD   ORD Absorpční pásy CH M 2015 přednáška 29

Spektroskopie – interakce elektromagnetického záření s molekulou elektromagnetické pole – intenzita elektrického pole E a indukce magnetického pole B cirkulárně polarizované záření – polarizační vektory 3.5 Rotační síla přechodu CH M 2015 přednáška 210 Pozn. V této kapitole jsou vektory tučně, nikoli se šipkami

Spektroskopie – interakce elektromagnetického záření s molekulou elektrické a magnetické vlastnosti molekuly – elektrický a magnetický dipólový moment CH M 2015 přednáška 211

Interakci elektromagnetického pole a molekule popisuje kvantová mechanika – interakční hamiltonián V poruchové teorii je absorbance Cirkulární dichroismus (CD) Trochu fyziky CH M 2015 přednáška 212

Cirkulární dichroismus (CD) ~ rotační síla přechodu záleží na velikosti maticových obou elementů záleží na vzájemné směru obou elementů = > struktura molekuly určuje velikost a směr obou momentů → velikost i znaménko CD = > opačné znaménko spektra CD enantiomerů, ačkoli nepolarizovaná absorpce je nerozlišuje  A je o 3-5 řádu menší než A R if lze spočíst jak pro ECD, tak pro VCD, obdobná veličina je určitelná pro ROA  if reprezentuje lineární posun nábojového mraku v průběhu přechodu m if představuje analogickou rotaci náboje v průběhu přechodu imaginární část skalárního součinu transitních dipólových momentů CH M 2015 přednáška 213

disymetrický faktor (dissymetry factor) CH M 2015 přednáška 214

4.Instrumentace CH M 2015 přednáška 215