1. Formální mechanismus a přesun elektronů (“arrow pushing”)

Prezentace na téma: "1. Formální mechanismus a přesun elektronů (“arrow pushing”)"— Transkript prezentace:

1 1. Formální mechanismus a přesun elektronů (“arrow pushing”)
2. Interpretace reaktivity 3. Predikce hlavního produktu reakce 4. Návrh syntetické sekvence

2 RETROSYNTÉZA Základní pojmy
myšlenkový postup isolace polyfunkční sloučeniny z jednoduchých sloučenin pomocí známých reakcí v logické návaznosti a opačném pořadí kroků než při syntéze Základní pojmy Cílová molekula (TM target molecule ) Retrosyntetická analýza – myšlenkový analytický postup „rozlámání“ TM na fragmenty, tím získáme syntony a jim odpovídající reagenty Liška F.: Organická syntéza - syntonový přístup, VŠCHT Praha 1993, X

3 Synteticky ekvivalentní reagenty
EtMgBr, EtLi

4 Nosatec (bělokaz) Multistriatin (IV)
Brouk nosatec (bělokaz) přenáší houbovité onemocnění jilmů, multistriatin je jedna ze tří složek feromonu jeho samiček. Multistriatin (IV)

5 Reálná syntéza

6

7

8 Zvážit průběh vedlejších reakcí !
vonná složka gardénie U obdobné syntézy s isopentylhalogenidem hrozí nebezpečí eliminace Reálná syntéza

9 Která cesta je reálná?

10 Typické reakce alkenů - shrnutí
1) Katalytická hydrogenace syn-adice 2) Hydrohalogenace regioselektivita Markovnikovovo pravidlo stabilita karbokationtu ! 3) Hydratace regioselektivita stabilita karbokationtu ! 4) Halogenace (Cl2, Br2, ne I2) stereospecifická (anti)

11 5) Halogenhydriny a halogenethery
anti-adice bromoniový intermediát! 6) Oxymerkurace - demerkurace regioselektivita stejná jako u kysele katalyzované adice vody 7) Hydroborace stereospecifická (syn) regioselektivní anti-Markovnikovova adice

12 8) Oxidace a) vznik oxacyklopropanového kruhu b) vicinální syn-dihydroxylace stereospecifická syn-adice c) vicinální anti-dihydroxylace

13 9) Ozonolýza 10) Radikálové adice anti-Markovnikovovův produkt anti-Markovnikovovův produkt 11) Adice karbenů stereospecifická !! jiný zdroj karbenů

14 Z alkanů - katalytická dehydrogenace

15 Z alkenů

16 Z alkynů

17 Z halogenderivátů

18 Z alkoholů

19 Pyrolýzou aminoxidů, esterů, xanthátů syn-eliminace

20 Hofmannovou eliminací z kvartérních amoniových hydroxidů

21 Syntéza z aldehydů a ketonů

22 Strategie chemické syntézy
Jakými činidly byste uskutečnili následující přeměny

23

24

25 Jak změnit pozici odstupující skupiny

26 Jak uskutečnit následující přeměnu?
Navržený koncept nefunguje, proč?

27 Navrhněte vhodná činidla pro následující přeměny

28 Změna pozice násobné vazby

29