NMR II Vliv koncentrace, rozpouštědla a teploty Posunová a relaxační činidla Dynamické procesy
Vliv koncentrace – intermolekulové interakce substrát – substrát zředěné roztoky Vliv rozpouštědla – intermolekulové interakce substrát – rozpouštědlo inertní rozpouštědla – CDCl 3, CCl 4 vodíková vazba aromatická rozpouštědla – magnetická anizotropie ASIS Vliv teploty – dynamické procesy
Posunová činidla
Chirální - posunová činidla
Relaxační činidla – tris(acetylacetonát) chromitý
Dynamické procesy t = 0t = 6 mint = 22 mint = 36 mint = 57 min
Dynamické procesy
Dewar benzene Transition state I Möbius benzene Transition state II Benzene kcal/mol kcal/mol kcal/mol kcal/mol 0.00 kcal/mol
Chemická výměna
T TCTC
Chemická výměna – pomalá - střední - rychlá Koalescence: k c = * / √ 2 = 2.22 *
25 °C 15 °C 5 °C -5 °C -10 °C -15 °C -20 °C -30 °C -40 °C ExperimentalCalculated k = 688,5 k = 722,5 k = 422,2 k = 232,9 k = 154,6 k = 77,1 k = 41,6 k = 30,1 k = 3,1
40 °C 35 °C 30 °C 25 °C 20 °C 15 °C ExperimentalCalculated k = 765,4 k = 519,6 k = 290,6 k = 186,4 k = 74,8 k = 39,6