Molekulová fyzika 2. Sada pomocných snímků „Teplota“
Plynový teploměr (ideální plyn) °C -1 Gay-Lussac :
Součinitelé rozpínavosti a roztažnosti pro reálné plyny při tlaku 130 kPa plynvodíkdusíkvzduchheliumneon p (10 3 K -1 ) 3,6593,673 3,6583,660 V (10 3 K -1 ) 3,6623,674 3,6613,662 p – součinitel roztažnosti V – součinitel rozpínavosti
Teplota z mikroskopického hlediska Teplota je pro daný druh plynu jednoznačně určena střední hodnotou kvadrátu rychlosti molekul. Nemá smysl mluvit o teplotě jedné izolované molekuly, ale teplota je veličina, která charakterizuje intenzitu chaotického pohybu souboru molekul. Počet molekul v souboru musí být dostatečně velký, abychom mohli aplikovat statistický přístup. M m – molární hmotnost R – univerzální plynová konstanta v – rychlost molekuly
Kinetická energie částic v jednom molu ideálního plynu 1 mol1 molekula1 stupeň volnosti Na každý stupeň volnosti neuspořádaného postupného pohybu molekul plynu, který je ve stavu termodynamické rovnováhy, připadá stejně velká, na druhu plynu nezávislá, střední kinetická energie rovná k B T/2. → EKVIPARTIČNÍ TEORÉM PRO JEDNOATOMOVÝ PLYN
Obecná formulace ekvipartičního principu Na každý z kvadratických členů, z nichž se skládá energie molekuly přísluší střední energie rovná k B T/2. zdroj problémů (i zajímavých jevů) i – počet kvadratických členů
Různé typy plynu plynVnitřní energieEnergie na jednu částici jednoatomový dvouatomový tří (a více) atomový -není započtena energie vibrací u víceatomových molekul.
Co na to experiment? jednoatomový plyn → bez problémů dvouatomové molekuly → přidat E p je problematické; vyžadovalo by to speciální charakter meziatomových sil Teplota a energie na sobě závisí, ale pro každou látku je tato závislost jiná. Ekvipartiční teorém funguje jen při vysokých teplotách ( 2000 K) ?
Co na to experiment? nízké teploty (PL): E k T 4 (mříž) E k T 2 (elektronový plyn) Není pravda, že teplota je mírou intenzity pohybu! (Teplota je mírou neuspořádanosti, která připadá na jednotkovou změnu energie.) → do detailů ale nepůjdeme... Není pravda, že teplota je mírou intenzity pohybu! (Teplota je mírou neuspořádanosti, která připadá na jednotkovou změnu energie.) → do detailů ale nepůjdeme...
Kde jsme zatím použili statistický přístup střední hodnota kvadrátu rychlosti (statistická veličina)
Některé pojmy z teorie pravděpodobnosti jsou vzájemně neslučitelné (nastal-li jeden, nemůže nastat druhý) vždy musí nastat aspoň jeden výsledek výsledek není složen z dílčích výsledků (nerozkládáme jej na dílčí výsledky) Vlastnosti náhodných jevů
relativní četnost i-tého náhodného jevu pravděpodobnost i-tého náhodného jevu pravděpodobnost určitého výsledku počet pozorování výsledku, který nás zajímá celkový počet pozorování počet příznivých případů počet možných výsledků
Spojitá změna sledované veličiny hustota pravděpodobnosti pravděpodobnost, že výsledek bude z intervalu (x, x+ x) nebo normovací podmínka
Nezávislé náhodné pokusy a – pokus s možnými výsledky a 1, a 2,... a n pravděpodobnosti výsledků: p(a 1 ), p(a 2 ),... p(a n ) b – pokus s možnými výsledky b 1, b 2,... b m pravděpodobnosti výsledků: q(b 1 ), q(b 2 ),... q(b m ) pravděpodobnost současného výskytu výsledků a i, b j : pravděpodobnost současného výskytu výsledků a i, b j :
Neslučitelné výsledky a 1, a 2 N opakování pokusu N 1 krát výsledek a 1 N 2 krát výsledek a 2 počet příznivých výsledků: N 1 +N 2 Pravděpodobnost výskytu aspoň jednoho z výsledků a 1, a 2 : věta o součtech pravděpodobností
Číselné charakteristiky N i – četnost výskytu x i při N pozorováních → spojité rozložení (náhodné) veličiny: - střední hodnota funkční závislosti f(x) náhodné veličiny x, definované v intervalu a,b
Rozptyl (kvadratická fluktuace) Rozptyl je mírou variability náhodné veličiny x a může charakterizovat odchylku veličiny x od její střední hodnoty x . Je-li rozptyl malý, potom hodnota veličiny x je při každém pozorování blízká x a touto hodnotou můžeme dobře charakterizovat naměřené výsledky.
Maxwellovo rozdělení rychlostí molekul James Clerk Maxwell ( )
Rozdělení rychlostí kyslík T = 300 K
Rozdělení rychlostí kyslík