1 Karbenové a karbinové komplexy kovů Organokovové sloučeniny s vazbou kov-kov Libor Dostál – Katedra Obecné a Anorganické Chemie.

Prezentace na téma: "1 Karbenové a karbinové komplexy kovů Organokovové sloučeniny s vazbou kov-kov Libor Dostál – Katedra Obecné a Anorganické Chemie."— Transkript prezentace:

1 1 Karbenové a karbinové komplexy kovů Organokovové sloučeniny s vazbou kov-kov Libor Dostál – Katedra Obecné a Anorganické Chemie

2 2 Různé vazby ligand-kov

3 3 Karbenové komplexy Schrock M..vysoké oxidační číslo L...bez  -akceptorových ligandů R…bez  -donorových substituentů Fischer M..nízké oxidační číslo L...  -akceptorové ligandy R…  -donorové substituenty

4 4 Karbenové komplexy – chemická povaha karbenového uhlíku Schrock - nulkeofil 2e donor anionický X 2- „kovem stabilizovaný karbanion“ – analogie s Wittigovým činidlem Fischer - elektrofil 2e donor neutrální L

5 5 Strukturální parametry 2.26 Ǻ 125° 1.98 Ǻ 150° wolfram fosfor

6 6 Fischerovy karbenové komplexy E. O. Fischer první karbenový komplex v roce 1964 L. Chugaev v roce 1915

7 7 Syntéza

8 8 Reakce Fischerových komplexů

9 9

10 10 Mechanismus „Dötz“ reakce

11 11 Schrockovy karbenové komplexy  - eliminace mechanismus

12 12 Reakce Schrockových komplexů Analogie s Wittigovou reakcí

13 13 Reakce Schrockových komplexů – Tebbe reagent

14 14 Metathese alkénů

15 15 Katalyzátory pro metathesu alkénů R. H. Grubbs - ~ 300 publikací zabývající metathesou alkénů Publikací celkem na toto téma › 9000 (počátek 1980) ROMP -polymerace 1980 ruthenium chlor fosfor železo

16 16 Katalyzátory pro metathesu alkénů 1996 2002 ruthenium chlor dusík kyslík

17 17 Karbinové komplexy Fischer Schrock 2.26 Ǻ 125° 1.98 Ǻ 150° 1.81 Ǻ 175° wolfram fosfor

18 18 Reaktivita karbinových komplexů Syntéza karbinových komplexů

19 19 Karbeny a karbiny jako můstkové ligandy

20 20 kobalt uhlík hliník

21 21 Násobné vazby kov-”heteroatom” wolfram křemík dusík

22 22 fosfor křemík dusík zirkon bismut síra dusík kyslík cín křemík dusík

23 23 Vazba kov-kov  Karbonyly kovů a kovové klastry  Bimetalické nebo heterobimetalické sloučeniny

24 24 Karbonyly  ч6- uhlík

25 25 Boranové klastry Stock – 1914-1920 – technika vakuových linek Karborany cín chlor bór

26 26 křemík chlor bór dusík - bór kobalt uhlík kyslík cín

27 27 (Hetero)-bimetallické sloučeniny Metathese Redukce molybden kyslík germánium

28 28 Sn-Sn 2.82 Å Sn-Sn 2.78 Å Sn-Sn 2.83 Å cíndraslíkkyslíksodík

29 29 wolfram dusík kyslík bismut

30 30

31 31 Čím se zabýváme ?? hliník kyslík

32 32 cín kyslík chlor antimon kyslík

33 33 jod kyslík antimon