Platinové kovy.

Prezentace na téma: "Platinové kovy."— Transkript prezentace:

1 Platinové kovy

2 Platinové kovy r 2+ (pm) r 3+ r I (1) Ru Rh Pd Os Ir Pt lehké Pt kovy
Mn Fe Co Ni Cu triáda železa r Ru Rh Pd Ag lehké Pt kovy 12 Os Ir Pt Au těžké Pt kovy 22 Prvek I (1) r 2+ (pm) r 3+ (pm) b. t. (K) Oxidační čísla Ru 720 69 2 555 + II + III + VI + VII Rh 86 66 2 233 + I Pd 804 80 1 825 + IV Os 840 77 3 320  + IV + VIII Ir 68 2 720 Pt 870 2 045 Elektronegativita X = 2,2

3 Platinové kovy Pt kovy – odolnost vůči H+ , analogické fyzikální vlastnosti . v přírodě 10 – 6 % ; ryzí, rudy Pt + As sperrylit doprovází S2– , Cu, Ni roční produkce 100 t význam – katalyzátory – HNO3 , organická syntéza Pt – kelímky, misky, Rh organická syntéza Ru, Os – RuO4 , OsO4 ( maximální oxidační číslo V I I I ) běžné I I  V I I . Rh , Ir – oxidační číslo I a I I I , ( IV a VI ) Rh – H Pd , Pt – Pd I I , ( I V ) ; Pt I I , I V , ( V I ) PtF6 Pt , Pd ( I I ) PtCl2 ; PdCl2 K2[PtCl4] PdF4 ; PtX H2[PtCl6]

4 Způsob získávání platinových kovů

5 Postup získávání ruthenia a osmia (1)
*

6 Postup získávání ruthenia a osmia (2)
*

7 Potenciálové diagramy (pH = 0)
Ruthenium a Osmium HNO3 + HCl OsO4 ( t. t. 40 °C ) K2[OsVIII (OH)2O4] , K2[OsVI (OH)4O2] . nestabilní RuO4  RuVII O4– , v taveninách alkalických peroxidů RuO42– , OsO42– [Ru(H2O)6]2+  [Ru(H2O)6]3+ Potenciálové diagramy (pH = 0) RuO4  RuO4–  RuO42–  RuO2 · aq  Ru(H2O)63+  Ru(H2O)62+  Ru zlato-žlutá žluto-zelená oranžovo-červená temně modrá žlutá růžová + 1,00 + 0,593 + 1,98 + 0,86 + 0,81 + 0,249 + 1,387 + 0,68 + 1,03 OsO4  OsO4–  [OsO2(OH)4]2–  OsO2 · aq  Os(H2O)63+  Os(H2O)62+  Os červená šedo-zelená růžová hnědá ? ? + 0,09 + 0,71 + 0,61 + 1,005 + 0,687 + 0,846 ?

8 Komplexy ruthenia a osmia (1)
[RuH3]12 – 2 [RuH4]4 n – n [MH6]4 –

9 Komplexy ruthenia a osmia (2)
2 –

10 Postup získávání rhodia a iridia (1)
*

11 Postup získávání rhodia a iridia (2)
*

12 Potenciálové diagramy (pH = 0)
Rhodium a Iridium [M(H2O)6]3+ , [Rh(H2O)6]ClO4 [Rh(PPh3)2]Cl , cis-[RhCl(H2)(PPh3)2] Potenciálové diagramy (pH = 0) RhO42–  RhO43–  RhO2  Rh(H2O)63+  Rh2(H2O)104+  Rh modrá purpurová červená  žlutá barevná RhCl62 –  RhCl63 –  tmavě zelená červená + 1,87 + 1,2 + 0,76 ? + 1,43 + 0,44 IrO2  Ir ( I I I )  Ir černá žluto-zelená IrCl62 –  IrCl63 –  červená žluto-zelená + 0,223 + 0,867 + 0,86 + 1,156 + 0,923

13 Cyklus hydrogenace alkenů katalyzovaný [RhCl(PPh3)3]
probíhající v benzenovém roztoku (P = PPH3 ) oxidativní adice + H2 – P reduktivní eliminace inzerce alkenu oxidativní adice + P Rh + –

14 Cyklus hydroformylace alkenů katalyzovaný trans-[RhH(CO)(PPh3)3]
inzerce alkenu oxidativní adice reduktivní eliminace + H2 + CO inzerce CO + RHC = CH2 – RCH2CH2CHO Rh Cyklus hydroformylace alkenů    katalyzovaný trans-[RhH(CO)(PPh3)3] (P = PPH3)

15 Způsob získávání palladia a platiny (1)
*

16 Způsob získávání palladia a platiny (2)
* Způsob získávání palladia a platiny (2)

17   +   přibližný tlak / 105 Pa atomový poměr H : Pd 295 °C 250 °C

18 Halogenidy KOV Chlor

19 Potenciálové diagramy (pH = 0)
Palladium a Platina Potenciálové diagramy (pH = 0) PdO2 · aq  Pd(H2O)42+  Pd tmavě červená hnědá PdCl62 –  PdCl42 –  červená   žlutá + 1,194 + 1,47 + 0,62 + 0,915 PtO2 · aq  PtO · aq  Pt tmavě hnědá černá PtCl62 –  PtCl42 –  žlutá červená + 1,045 + 0,726 + 0,758 + 0,980

20 Palladium a platina II, IV
I I – planární, I V – oktaedr, H2[PtCl6] cis-[Pt(NH3)2Cl2] „cisplatina“ trans-[Pt(NH3)2Cl2]

21 Komplexy platiny – trans efekt

22 Schematické znázornění struktury [(CH3)3PtCl]4
Komplexy platiny [(CH3)3PtCl]4 – PtCl4 s CH3MgCl v benzenu Schematické znázornění struktury [(CH3)3PtCl]4 . Pt =  , Cl =  , C (CH3 –) = 

23 Pt II IV Pt Komplexy platiny Propojení atomů platiny chloridovými můstky v Pt(EtNH2)4Cl3 (vlevo) a řazení planárních jednotek [Pt(CN)4]2– , znázorňující překryv orbitalů dz2 (vpravo)

24 Hydrolýza cisplatiny pKa = 6,3 pKa = 5,6 pKa = 7,3 + H2O – Cl– – H+

25 interakce cisplatiny s DNA
cis-platina bifunkční monofunkční adukty  (ppm) 0,5 hod. 2,5 hod. 4,5 hod. 6,5 hod. 8,5 hod. 10,5 hod. 12,5 h. 195Pt NMR spektra interakce cisplatiny s DNA

26 Pt O Komplexy platiny RTG struktura aduktu cisplatiny a d(pGpG)

27 Komplex cisplatiny a DNA
Pt Komplex cisplatiny a DNA Komplexy platiny Platina Dusík Fosfor