Stáhnout prezentaci
Prezentace se nahrává, počkejte prosím
1
Quantum Chemistry / Quantum Mechanics
Perturbation Theory
2
Electric field in an atom
much larger than fields in a laboratory
3
Basic idea H = H0 + V small as operators: small constant
4
known problem, e.g. HF of a molecule
because V is small, we hope that Taylor expansions quickly converge
5
Solution – polynomial comparison
6
Solution – polynomial comparison
7
known problem, e.g. HF of a molecule
“PT2”
8
example: HF H = HHF + V, V = H - HHF = 0 Møller-Plesset, “MP2” “MP3” MP4, MP6, MP12 ... .. most frequent, ~ N5
9
Example - HO
10
Wavefunction ... note: non-degenerate states only
11
Degenerate states Energie E1(0)= E2(0)=E3(0) H0 1(0) 2(0) 3(0) H0+V
12
... a general picture perturbations can have no effect, mix and split energy levels ...
13
Going beyond HF configuration interaction, CI PT: MP2, MP3, MP4 ...
Monte Carlo, special methods Density functional theory
14
CI FCI = SE
15
CI FCI = SE
17
FCI ~ eN scaling limited CI – CIS, CISD, ... size – inconsistent
E12 <> E1 + e2
18
Couple clusters Jiří Čížek
19
Coupled Cluster – Most Used Approximations
CCSD, CCSDT, CCSDT(Q), “golden standard” “chemical accuracy”, 0.1 kcal/mol
20
CC – kind of complicated, for example
21
Uveřejněné materiály jsou určeny studentům Vysoké školy chemicko-technologické v Praze jako studijní materiál. Některá textová i obrazová data v nich obsažená jsou převzataz veřejných zdrojů. V případě nedostatečných citací nebylo cílem autora/ů záměrně poškodit event. autora/y původního díla. S eventuálními výhradami se prosím obracejte na autora/y konkrétního výukového materiálu, aby bylo možné zjednat nápravu. The published materials are intended for students of the University of Chemistry and Technology, Prague as a study material. Some text and image data contained therein are taken from public sources. In the case of insufficient quotations, the author's intention was not to intentionally infringe the possible author(s) rights to the original work. If you have any reservations, please contact the author(s) of the specific teaching material in order to remedy the situation.
Podobné prezentace
