Aktivita Aktivita a – „projevená koncentrace“ - pro (velmi) nízké koncentrace – téměř ideální roztoky: a = c - pro reálné roztoky: a = f . c , kde f – tzv. aktivitní koeficient Odlišnost od analytické koncentrace vzájemným „překážením si“ sledovaných částic. a a=c f 1 c c
Závislost aktivity na koncentraci závisí především na metodě měření fyz.-chem. vlastností (pH, absorbance, vodivosti, …, kinetiky chemických reakcí apod.) Např: závislost kinetických parametrů rovnice A + B C + D: 1) Guldbergův-Waageův zákon: v = k . [A][B] pro nízké koncentrace (směr ) v = k . aA . bB pro vyšší koncentrace 2) rovnovážná konstanta: K = [C][D] / [A][B] pro nízké koncentrace K = (aC . bD) / (aA . bB) pro vyšší koncentrace 3) celkový řád reakce (směr ): řád řád 2 2 a c
Např. účinné srážky reagujících částic: A + B prod. „malá“ koncentrace xxxxxx x Klikněte !
Klikněte ! Např. účinné srážky reagujících částic: A + B prod. „velká“ koncentrace Klikněte !
a = f . c . . . f = 3/3 = 1 . . . a = c + + + Klikněte ! Např. měření pH skleněnou elektrodou: „malá“ koncentrace H+ – každý ion učiní odezvu (3 ionty, 3 odezvy) a = f . c . . . f = 3/3 = 1 . . . a = c Klikněte ! + + +
a = f . c . . . f = 3/5 . . . a = 0,6 . c + + + + + Klikněte ! . . . měření pH skleněnou elektrodou: „velká“ koncentrace H+ – NE každý ion učiní odezvu (5 iontů, 3 odezvy) a = f . c . . . f = 3/5 . . . a = 0,6 . c Klikněte ! + + + + +
c : +6 I : -3 c : +3 I : -3 Klikněte ! Např. spektrofotometrické měření koncentrace látek: při vyšších koncentracích přestává platit Lambertův–Beerův zákon a tedy aktivita změřená spektrofotometricky je potom nižší, než analytická koncentrace. V z á j e m n é s t í n ě n í !!! c : +6 I : -3 c : +3 I : -3 „malá“ koncentrace stále „malá“ koncentrace „velká“ koncentrace Klikněte !
Kontaktní informace Pavel Šiman Ústav lékařské biochemie LF UK Hradec Králové siman@lfhk.cuni.cz