Molekulová fyzika 3. prezentace

Kinetická energie částic v jednom molu ideálního plynu 1 molekula 1 stupeň volnosti Na každý stupeň volnosti neuspořádaného postupného pohybu molekul plynu, který je ve stavu termodynamické rovnováhy, připadá stejně velká, na druhu plynu nezávislá, střední kinetická energie rovná kBT/2. → EKVIPARTIČNÍ TEORÉM PRO JEDNOATOMOVÝ PLYN

Relativní změny hodnot součinů pV při t = 0 °C (Svoboda E., Bakule R.: Molekulová fyzika. Academia, Praha 1992.)

Molární tepelné kapacity a Poissonova konstanta jednoatomových plynů Cp / J·mol-1·K-1  Ar 20,89 1,648 He 20,94 1,63 Kr 20,79 1,689 Ne 1,642 Xe 1,666 N - O 21,9 Teoretické hodnoty: Cp = 20,786 J·mol-1·K-1  = 1,66

Energie na jednu částici Různé typy plynu plyn Vnitřní energie Energie na jednu částici jednoatomový dvouatomový tří (a více) atomový -není započtena energie vibrací u víceatomových molekul.

Co na to experiment? Molární tepelné kapacity a další veličiny při 300 K Závislost Cp na teplotě pro vodík H2 (Svoboda E., Bakule R.: Molekulová fyzika. Academia, Praha 1992.)

Mezimolekulární (mezičásticový) potenciál (popř. potenciální energie) U >> kT  permanentní (chemická) vazba U ≥ kT  vazba se může rozpadnout resp. restrukturalizovat vlivem teploty

Teplotní závislost molárních tepelných kapacit vybraných dvouatomových plynů (Svoboda E., Bakule R.: Molekulová fyzika. Academia, Praha 1992.)

Obecná formulace ekvipartičního principu Na každý z kvadratických členů, z nichž se skládá energie molekuly přísluší střední energie rovná kBT/2. i – počet kvadratických členů

Kde jsme zatím použili statistický přístup střední hodnota kvadrátu rychlosti (statistická veličina)

Některé pojmy z teorie pravděpodobnosti Vlastnosti náhodných jevů jsou vzájemně neslučitelné (nastal-li jeden, nemůže nastat druhý) vždy musí nastat aspoň jeden výsledek výsledek není složen z dílčích výsledků (nerozkládáme jej na dílčí výsledky)

relativní četnost i-tého náhodného jevu pravděpodobnost i-tého náhodného jevu pravděpodobnost určitého výsledku počet pozorování výsledku, který nás zajímá celkový počet pozorování počet příznivých případů počet možných výsledků

Spojitá změna sledované veličiny hustota pravděpodobnosti pravděpodobnost, že výsledek bude z intervalu (x, x+x) nebo normovací podmínka

Nezávislé náhodné pokusy a – pokus s možnými výsledky a1, a2, ... an pravděpodobnosti výsledků: p(a1), p(a2), ... p(an) b – pokus s možnými výsledky b1, b2, ... bm pravděpodobnosti výsledků: q(b1), q(b2), ... q(bm) pravděpodobnost současného výskytu výsledků ai, bj:

Neslučitelné výsledky a1, a2 N opakování pokusu N1 krát výsledek a1 N2 krát výsledek a2 počet příznivých výsledků: N1+N2 Pravděpodobnost výskytu aspoň jednoho z výsledků a1, a2: věta o součtech pravděpodobností

Číselné charakteristiky Ni – četnost výskytu xi při N pozorováních  → spojité rozložení (náhodné) veličiny: - střední hodnota funkční závislosti f(x) náhodné veličiny x, definované v intervalu a,b

Rozptyl (kvadratická fluktuace) Rozptyl je mírou variability náhodné veličiny x a může charakterizovat odchylku veličiny x od její střední hodnoty x. Je-li rozptyl malý, potom hodnota veličiny x je při každém pozorování blízká x a touto hodnotou můžeme dobře charakterizovat naměřené výsledky.