Prezentace se nahrává, počkejte prosím

Prezentace se nahrává, počkejte prosím

Komplexní sloučeniny v roztoku 4. Kinetika a mechanismus substitučních reakcí.

Podobné prezentace


Prezentace na téma: "Komplexní sloučeniny v roztoku 4. Kinetika a mechanismus substitučních reakcí."— Transkript prezentace:

1 Komplexní sloučeniny v roztoku 4. Kinetika a mechanismus substitučních reakcí

2 Kinetika určení rychlostní konstanty určení závislosti rychlosti reakcí na koncentraci zúčastněných látek Mechanismus Zjištění reakční cesty, popis jednotlivých reakcí a meziproduktů ABC

3 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí komplex labilní inertní stabilní nestabilní KINETICKYTERMODYNAMICKY poloha rovnováhy rozkladu rychlost dosažení rovnováhy

4 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Metody studia kinetiky statické (pomalé reakce) reakční nádoba se směsí reaktantů, postupně se v čase měří nějaká vlastnost průtokové (rychlé reakce) reaktanty se velmi rychle smísí a směs se nechá proudit trubicí s čidly pro měření nějaké vlastnosti relaxační (velmi rychlé reakce) soustava v rovnováze se z ní vhodným způsobem rychle vyvede a sleduje se návrat do rovnováhy

5 - Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Mezní mechanismy substitučních reakcí komplexů S N 1 S N pomalu rychle rychlost závisí na koncentraci komplexu i ligandu rychlost závisí pouze na koncentraci komplexu

6 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Mezní mechanismy substitučních reakcí komplexů S N 1S N 2 kovy s mnoha elektrony vysokospinové komplexy vysoká koordinační čísla (6 a více) aniontové komplexy obecně preferován, ale vyžaduje volný orbital na vazbu dalšího ligandu kovy s málo elektrony nízkospinové komplexy nízká koordinační čísla (4) kationtové komplexy Nejčastěji je mechanismus substituce mnohem komplikovanější!

7 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Možný průběh substituce ve vodném roztoku 1. [ML 5 X] + H 2 O  [ML 5 (H 2 O)] + Xpomalu 2. [ML 5 (H 2 O)] + Y  [ML 5 X] + H 2 Orychle Vždy se jeví jako S N 1 bez ohledu na skutečný mechanismus.

8 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Trans-efekt ligand oslabuje vazbu protilehlého ligandu a tím usnadňuje jeho substituci uplatňuje se především u čtvercových komplexů, méně výrazný je u oktaedrických komplexů výběr z řady ligandů podle rostoucího trans-efektu H 2 O < OH - < NH 3 < Cl - < Br - < CO  CN -

9 Kinetika a mechanismus substitučních reakcí Trans-efektNH 3 < Cl -

10 Otázky Vysvětlete pojem kineticky inertní (resp. labilní) komplex. Popište rozdíl mezi statickými, průtokovými a relaxačními metodami studia kinetiky. Vysvětlete substituci ligandu ligandem mechanismem S N 1 (resp. S N 2). Který substituční mechanismus budou preferovat následující komplexy: [PtCl 6 ] 4-, [Ti (NH 3 ) 4 ] 3+,... Co je to trans-efekt? Navrhněte přípravu cis-izomeru K 2 [NiBr 2 (CN) 2 ] (nebo jiného) s využitím trans-efektu.


Stáhnout ppt "Komplexní sloučeniny v roztoku 4. Kinetika a mechanismus substitučních reakcí."

Podobné prezentace


Reklamy Google