Prezentace se nahrává, počkejte prosím

Prezentace se nahrává, počkejte prosím

Platinové kovy. MnFeCoNi Cu triáda železa RuRhPd Ag lehké Pt kovy 12 OsIrPt Au těžké Pt kovy 22 Prvek I I (1) r 2+ r 2+ (pm) r 3+ (pm) b. t. b. t. (K)

Podobné prezentace


Prezentace na téma: "Platinové kovy. MnFeCoNi Cu triáda železa RuRhPd Ag lehké Pt kovy 12 OsIrPt Au těžké Pt kovy 22 Prvek I I (1) r 2+ r 2+ (pm) r 3+ (pm) b. t. b. t. (K)"— Transkript prezentace:

1 Platinové kovy

2 MnFeCoNi Cu triáda železa RuRhPd Ag lehké Pt kovy 12 OsIrPt Au těžké Pt kovy 22 Prvek I I (1) r 2+ r 2+ (pm) r 3+ (pm) b. t. b. t. (K) Oxidační čísla Ru II+ III+ VI+ VII Rh I+ I+ III Pd II + IV Os IV+ VI+ VIII Ir I+ I+ III + IV Pt II+ IV X = 2,2 Elektronegativita X = 2,2

3 Platinové kovy Pt kovy Pt kovy – odolnost vůči H +, analogické fyzikální vlastnosti. 10 – 6 % v přírodě 10 – 6 % ;ryzí, rudy Pt + Assperrylit doprovází S 2–, Cu, Ni. 100 t roční produkce 100 t.. význam význam – katalyzátory – HNO 3, organická syntéza. PtRh Pt – kelímky, misky,Rh organická syntéza Ru, Os V I I I Ru, Os – RuO 4, OsO 4 ( maximální oxidační číslo V I I I ) I IV I I běžné I I  V I I. Rh, Ir II I I IVVI Rh Rh, Ir – oxidační číslo I a I I I, ( IV a VI ) Rh – H. Pd, Pt I I I V I I I V V I Pd, Pt – Pd I I, ( I V ) ; Pt I I, I V, ( V I ) PtF 6 I I Pt, Pd ( I I ) PtCl 2 ; PdCl 2 K 2 [PtCl 4 ] PdF 4 ; PtX 4 H 2 [PtCl 6 ]

4 Způsob získávání platinových kovů

5 Postup získávání ruthenia a osmia 1 Postup získávání ruthenia a osmia (1) *

6 Postup získávání ruthenia a osmia 2 Postup získávání ruthenia a osmia (2) *

7 Ruthenium a Osmium HNO 3 + HClOsO 4 ( t. t. 40 °C ) K 2 [Os VIII (OH) 2 O 4 ], K 2 [Os VI (OH) 4 O 2 ]. nestabilní RuO 4  Ru VII O 4 –, v taveninách alkalických peroxidů RuO 4 2–, OsO 4 2– [Ru(H 2 O) 6 ] 2+  [Ru(H 2 O) 6 ] 3+ Potenciálové diagramy pH = 0 Potenciálové diagramy (pH = 0) RuO 4 RuO 4 – RuO 4 2– RuO 2 · aq Ru (H 2 O) 6 3+ Ru (H 2 O) 6 2+ Ru RuO 4  RuO 4 –  RuO 4 2–  RuO 2 · aq  Ru (H 2 O) 6 3+  Ru (H 2 O) 6 2+  Ru zlato-žlutá žluto-zelená oranžovo-červená temně modrá žlutá růžová + 1,00 + 0, ,98 + 0,86 + 0,81 + 0, , ,68 + 1,03 OsO 4 OsO 4 – [OsO 2 (OH) 4 ] 2– OsO 2 · aq Os (H 2 O) 6 3+ Os (H 2 O) 6 2+ Os OsO 4  OsO 4 –  [OsO 2 (OH) 4 ] 2–  OsO 2 · aq  Os (H 2 O) 6 3+  Os (H 2 O) 6 2+  Os červená šedo-zelená růžová hnědá ? ? + 0,09 + 0,71 + 0,61 + 1, , ,846 ???

8 Komplexy ruthenia a osmia 1 Komplexy ruthenia a osmia (1) [MH 6 ] 4 – [RuH 4 ] 4 n – n [RuH 3 ] 12 – 2

9 Komplexy ruthenia a osmia 2 Komplexy ruthenia a osmia (2) 2 –2 –

10 Postup získávání rhodia a iridia 1 Postup získávání rhodia a iridia (1) *

11 Postup získávání rhodia a iridia 2 Postup získávání rhodia a iridia (2) Postup získávání rhodia a iridia *

12 Rhodium a Iridium [M(H 2 O) 6 ] 3+, [Rh(H 2 O) 6 ]ClO 4 [Rh(PPh 3 ) 2 ]Cl, cis-[RhCl(H 2 )(PPh 3 ) 2 ] Potenciálové diagramy pH = 0 Potenciálové diagramy (pH = 0) IrO 2 Ir ( I I I )Ir IrO 2  Ir ( I I I )  Ir černá žluto-zelená IrCl 6 2 – IrCl 6 3 – IrCl 6 2 –  IrCl 6 3 –  červená žluto-zelená + 0, , ,86 + 1, ,923 RhO 4 2– RhO 4 3– RhO 2 Rh(H 2 O) 6 3+ Rh 2 (H 2 O) Rh RhO 4 2–  RhO 4 3–  RhO 2  Rh(H 2 O) 6 3+  Rh 2 (H 2 O)  Rh modrá purpurová červená žlutá barevná RhCl 6 2 – RhCl 6 3 – RhCl 6 2 –  RhCl 6 3 –  tmavě zelená červená + 1,87 + 1,2 + 0,76 ? + 1,43 ?? + 0,44

13 Cyklus hydrogenace alkenů katalyzovaný [RhCl(PPh 3 ) 3 ] P probíhající v benzenovém roztoku (P = PPH 3 ) oxidativní adice + H2+ H2 – P– P reduktivní eliminace inzerce alkenu + H2+ H2 oxidativní adice + P+ P Rh Rh Rh Rh Rh Rh + –

14 Cyklus hydroformylace alkenů katalyzovaný trans-[RhH(CO)(PPh 3 ) 3 ] P (P = PPH 3 ) – P– P inzerce alkenu oxidativní adice reduktivní eliminace + H2+ H2 + CO inzerce CO + RHC = CH 2 – RCH 2 CH 2 CHO Rh Rh Rh Rh Rh Rh Rh

15 Způsob získávání palladia a platiny 1 Způsob získávání palladia a platiny (1) *

16 Způsob získávání palladia a platiny 2 Způsob získávání palladia a platiny (2) Způsob získávání palladia a platiny *

17    +  295 °C 250 °C 160 °C 30 °C atomový poměr H : Pd přibližný tlak / 10 5 Pa

18 Halogenidy KOV Chlor

19 Palladium a Platina Potenciálové diagramy pH = 0 Potenciálové diagramy (pH = 0) PdO 2 · aq Pd(H 2 O) 4 2+ Pd PdO 2 · aq  Pd(H 2 O) 4 2+  Pd tmavě červená hnědá PdCl 6 2 – PdCl 4 2 – PdCl 6 2 –  PdCl 4 2 –  červená žlutá + 1, ,47 + 0,62 + 0,915 PtO 2 · aq PtO · aq Pt PtO 2 · aq  PtO · aq  Pt tmavě hnědá černá PtCl 6 2 – PtCl 4 2 – PtCl 6 2 –  PtCl 4 2 –  žlutá červená + 1, , , ,980

20 Palladium a platina II, IV I II V I I – planární, I V – oktaedr, H 2 [PtCl 6 ] cis cis-[Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 ] cisplatina „ cisplatina “ trans trans-[Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 ]

21 Komplexy platiny – trans efekt

22 Komplexy platiny [(CH 3 ) 3 PtCl] 4 [(CH 3 ) 3 PtCl] 4 – PtCl 4 s CH 3 MgCl v benzenu [(CH 3 ) 3 PtCl] 4 Schematické znázornění struktury [(CH 3 ) 3 PtCl] 4.  Pt =, Cl =, C (CH 3 –) = 

23 Komplexy platiny Pt(EtNH 2 ) 4 Cl 3 Propojení atomů platiny chloridovými můstky v Pt(EtNH 2 ) 4 Cl 3 (vlevo) [Pt(CN) 4 ] 2– a řazení planárních jednotek [Pt(CN) 4 ] 2–, znázorňující překryv orbitalů d z 2 (vpravo) Pt II Pt II Pt IV Pt IV Pt Pt Pt Pt

24 Hydrolýza cisplatiny – H+– H+ + H++ H+ – H+– H+ + H++ H+ – H+– H+ + H++ H+ + H 2 O – Cl – + H 2 O – Cl – pK a = 6,3 pK a = 5,6 pK a = 7,3

25 cis-platina bifunkční monofunkční adukty adukty  (ppm) 0,5 0,5 hod. 2,5 2,5 hod. 4,5 4,5 hod. 6,5 6,5 hod. 8,5 8,5 hod. 10,5 10,5 hod. 12,5 12,5 h. interakce cisplatiny s DNA 195 Pt NMR spektra

26 Komplexy platiny Pt O O O O O O O O O O O O O RTG struktura aduktu cisplatiny d(pGpG) cisplatiny a d(pGpG)

27 Komplexy platiny Pt Platina Dusík Fosfor Komplex cisplatiny a DNA


Stáhnout ppt "Platinové kovy. MnFeCoNi Cu triáda železa RuRhPd Ag lehké Pt kovy 12 OsIrPt Au těžké Pt kovy 22 Prvek I I (1) r 2+ r 2+ (pm) r 3+ (pm) b. t. b. t. (K)"

Podobné prezentace


Reklamy Google